(4S)-4-benzyl-3-[(Z,2S)-2-hydroxy-5-methyl-6-(oxan-2-yloxy)hex-4-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one | 220889-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S)-4-benzyl-3-[(Z,2S)-2-hydroxy-5-methyl-6-(oxan-2-yloxy)hex-4-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 220889-34-9
• 化学式: C₂₂H₂₉NO₆
• 分子量: 403.475
• InChiKey: NIHHPZJRCYDYPW-HXPGHZRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-benzyl-3-[(Z,2S)-2-hydroxy-5-methyl-6-(oxan-2-yloxy)hex-4-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三苯胂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 52.99h， 生成 (E)-9,10-dehydro-12,13-desoxyepothilone B
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素 B、埃坡霉素 D 和顺-和反-9,10-脱氢埃坡霉素 D 的全合成

  摘要：

  代表埃坡霉素的两个主要亚基之一的鏻盐 35 由炔丙醇通过庚烯酮 22 制备。 来自 35 的正膦与醛 33 的 Wittig 反应，由酮 27 与醛 28 的羟醛缩合得到，得到 37 . 衍生自 37 的 Seco 酸 42 进行内酯化得到顺式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (43)，其用二亚胺选择性还原得到埃坡霉素 D (4)，环氧化后得到埃坡霉素 B (2)。埃坡霉素 D 的另一种途径是使用从 33 获得的炔烃 39，在与烯丙基溴 34 的 Castro-Stephens 反应中提供烯炔 40。后者被半氢化以提供 37。由醇 45 制备的炔烃 46 转化为反式乙烯基锡烷 47，在与烯丙基氯 50 的 Stille 偶联中得到 51。衍生自 51 的 Seco 酸 52 进行内酯化，得到反式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (54)。比较 43 和 54 与埃坡霉素 B (2)、埃坡霉素 D (4)

  DOI：

  10.1021/ja010454b
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-benzyl-3-[(Z)-5-methyl-6-(oxan-2-yloxy)hex-4-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one 在 sodium hexamethyldisilazane 、 spiro[(1R,2S,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3'-N-phenylsulfonyloxaziridine] 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.96h， 以71%的产率得到(4S)-4-benzyl-3-[(Z,2S)-2-hydroxy-5-methyl-6-(oxan-2-yloxy)hex-4-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素 B、埃坡霉素 D 和顺-和反-9,10-脱氢埃坡霉素 D 的全合成

  摘要：

  代表埃坡霉素的两个主要亚基之一的鏻盐 35 由炔丙醇通过庚烯酮 22 制备。 来自 35 的正膦与醛 33 的 Wittig 反应，由酮 27 与醛 28 的羟醛缩合得到，得到 37 . 衍生自 37 的 Seco 酸 42 进行内酯化得到顺式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (43)，其用二亚胺选择性还原得到埃坡霉素 D (4)，环氧化后得到埃坡霉素 B (2)。埃坡霉素 D 的另一种途径是使用从 33 获得的炔烃 39，在与烯丙基溴 34 的 Castro-Stephens 反应中提供烯炔 40。后者被半氢化以提供 37。由醇 45 制备的炔烃 46 转化为反式乙烯基锡烷 47，在与烯丙基氯 50 的 Stille 偶联中得到 51。衍生自 51 的 Seco 酸 52 进行内酯化，得到反式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (54)。比较 43 和 54 与埃坡霉素 B (2)、埃坡霉素 D (4)

  DOI：

  10.1021/ja010454b

文献信息

• A Highly Stereoselective Synthesis of Epothilone B
  作者：James D. White、Rich G. Carter、Kurt F. Sundermann

  DOI：10.1021/jo982108r

  日期：1999.2.1
• Method for synthesizing epothilones and epothilone analogs
  申请人：White David James

  公开号：US20070203346A1

  公开（公告）日：2007-08-30

  A method for making epothilones and epothilone analogs is described, as are novel compounds made by the method. One embodiment of the method was used to synthesize epothilone B by a convergent approach that entailed Wittig coupling of an ylide derived from phosphonium bromide with an aldehyde. The former was prepared from propargyl alcohol by a nine-step pathway which installed both trisubstituted double bonds with clean Z configuration. Macrolactonization of a resulting seco acid provided the following intermediate diene epothilone analog. Selective saturation of the 9,10-olefin and subsequent epoxidation provided epothilone B.
• Total Synthesis of Epothilone B, Epothilone D, and <i>cis</i>- and <i>trans</i>-9,10-Dehydroepothilone D
  作者：James D. White、Rich G. Carter、Kurt F. Sundermann、Markus Wartmann

  DOI：10.1021/ja010454b

  日期：2001.6.1

  alcohol 45, was converted to trans-vinylstannane 47 which, in a Stille coupling with allylic chloride 50, gave 51. Seco acid 52 derived from 51 underwent lactonization to give trans-9,10-dehydroepothilone D (54). Bioassay data comparing the antiproliferative activity and tubulin polymerization of 43 and 54 with epothilone B (2), epothilone D (4), and paclitaxel (7) showed that the synthetic analogues

  代表埃坡霉素的两个主要亚基之一的鏻盐 35 由炔丙醇通过庚烯酮 22 制备。 来自 35 的正膦与醛 33 的 Wittig 反应，由酮 27 与醛 28 的羟醛缩合得到，得到 37 . 衍生自 37 的 Seco 酸 42 进行内酯化得到顺式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (43)，其用二亚胺选择性还原得到埃坡霉素 D (4)，环氧化后得到埃坡霉素 B (2)。埃坡霉素 D 的另一种途径是使用从 33 获得的炔烃 39，在与烯丙基溴 34 的 Castro-Stephens 反应中提供烯炔 40。后者被半氢化以提供 37。由醇 45 制备的炔烃 46 转化为反式乙烯基锡烷 47，在与烯丙基氯 50 的 Stille 偶联中得到 51。衍生自 51 的 Seco 酸 52 进行内酯化，得到反式 9,10-脱氢埃坡霉素 D (54)。比较 43 和 54 与埃坡霉素 B (2)、埃坡霉素 D (4)