1,4,5,6-四氯-3,3-二羟基-7-(2,4-二氯苯基)-二环[2.2.2]辛-5,7-二烯-2-酮 | 75730-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1,4,5,6-四氯-3,3-二羟基-7-(2,4-二氯苯基)-二环[2.2.2]辛-5,7-二烯-2-酮
• 英文名称: (R,R)-1,2-bis(ethoxycarbonylamino)cyclohexane
• 英文别名: (R,R)-1,2-diaminocyclohexane-N,N'-diethyl carbamate；(R,R)-(2-ethoxycarbonylaminocyclohexyl)carbamic acid ethyl ester；(R,R)-Diethyl-1,2-cyclohexanediylbiscarbamate；trans-Di-(ethoxycarbonylamino)-cyclohexan；trans-1,2-Bis(ethoxycarbonylamino)cyclohexane；ethyl N-[(1R,2R)-2-(ethoxycarbonylamino)cyclohexyl]carbamate
• CAS: 75730-13-1
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₄
• 分子量: 258.318
• InChiKey: GRJKGIXHWOSOPY-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 熔点：
  160-162 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); pentane (109-66-0))
• 沸点：
  405.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,5,6-四氯-3,3-二羟基-7-(2,4-二氯苯基)-二环[2.2.2]辛-5,7-二烯-2-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氘代甲醇 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 (3aR,7aR)-2((1S)-methyl-1-deutero-3-butene)-(3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1,3-dimethyl-1,3,2-benzodiazaphosphole)-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  α-取代的α-甲基和α-苯基膦酸的不对称合成：手性烷基双环膦酰胺的设计，碳负离子几何形状，反应性和制备方面

  摘要：

  描述了拓扑独特和对映体纯的烷基膦酰胺的设计，制备，结构和光谱分析。在α-乙基和α-苄基膦酰胺的情况下，通过去质子化/氘代/烷基化实验，确定了仲和叔碳负离子的几何形状均为平面。这种系统的立体选择性烷基化以高收率和高非对映选择性进行。水解所得的α，α-烷基膦酰胺，得到具有高对映体纯度的相应的α，α-烷基膦酸。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00829-0
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 (1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺 L-酒石酸盐 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到1,4,5,6-四氯-3,3-二羟基-7-(2,4-二氯苯基)-二环[2.2.2]辛-5,7-二烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Chiral relay in NHC-mediated asymmetric β-lactam synthesis I; substituent effects in NHCs derived from (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine

  摘要：

  The synthesis of a range of C-2-symmetric imidazolinium salts from (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine, and an evaluation of the reactivity and asymmetric induction of the derived NHCs as catalysts for the asymmetric synthesis of beta-lactams, is reported. In this series, optimal enantioselectivity (up to 70% ee) is observed using N-benzyl or N-1-naphthylmethyl-substituted NHCs, consistent with a chiral relay effect operating to dictate the stereochemical outcome of this reaction. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.03.001

文献信息

• Enantioselective reduction of α-substituted ketones mediated by the boronate ester TarB-NO2
  作者：Scott Eagon、Nicholas Ball-Jones、Dustin Haddenham、Jaime Saavedra、Cassandra DeLieto、Matthew Buckman、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.146

  日期：2010.12

  A facile and mild reduction procedure is reported for the preparation of chiral secondary alcohols prepared from α-substituted ketones using sodium borohydride and the chiral boronate ester (l)-TarB-NO2. Direct reduction of substituted ketones bearing Lewis basic heteroatoms generally provided secondary alcohols of only modest enantiomeric excess likely due to either competition between the target

  据报道，使用硼氢化钠和手性硼酸酯（1）-TarB-NO 2由α-取代的酮制备手性仲醇的方法简便而温和。直接还原带有Lewis碱性杂原子的取代酮通常可提供仅适度对映体过量的仲醇，这可能是由于目标羰基与TarB-NO 2中Lewis酸性硼原子处的官能化侧链之间的竞争或α的增加的空间体积造成的-侧链。作为替代方法，使用TarB-NO 2合成这些底物通过两步程序，包括将α-卤代酮还原为手性末端环氧化物，然后通过各种亲核试剂打开区域选择性/区域特异性环氧化物。该方法提供了各种功能化的仲醇，包括β-羟基醚，硫醚，腈和胺，对映体过量为94％，收率最高为98％。
• A new reagent for a very simple and efficient determination of enantiomeric purity of alcohols by 31P NMR
  作者：Alexandre Alexakis、Stephane Mutti、Jean F. Normant、Pierre Mangeney

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86347-8

  日期：1990.1

  A new reagent is described for the determination of enantiomeric excess of chiral alcohols. This derivatizing agent allows an accurate analysis by 31P NMR. A large array of primary, secondary, and tertiary alcohols, functionalized or not, were successfully tested. Reagent 7 is easy to prepare and reacts alone with the chiral alcohol, at room temperature, eventually directly in the NMR tube.

  描述了一种用于测定手性醇对映体过量的新试剂。该衍生剂可以通过31 P NMR进行准确的分析。成功地测试了各种伯醇，仲醇和叔醇，无论它们是否官能化。试剂7易于制备，可与手性醇在室温下单独反应，最终直接在NMR管中进行反应。
• Synthesis and characterization of both enantiomers of a chiral C60 derivative with C2 symmetry
  作者：Michele Maggini、Gianfranco Scorrano、Alberto Bianco、Claudio Toniolo、Maurizio Prato

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00361-f

  日期：1995.4

  The addition of chiral diamines to C60 allows the synthesis of the two enantiomers of a chiral C60 derivative with C2 symmetry. The circular dichroism spectra of the two isomers show a very intense chirospectroscopic response.

  向C 60中添加手性二胺可以合成具有C 2对称性的手性C 60衍生物的两个对映异构体。两种异构体的圆二色性光谱显示出非常强烈的手性光谱响应。
• Design and reactivity of topologically unique, chiral phosphonamides. Remarkable diastereofacial selectivity in asymmetric olefination and alkylation
  作者：Stephen Hanessian、D. Delorme、S. Beaudoin、Y. Leblanc

  DOI：10.1021/ja00331a070

  日期：1984.9

  On prepare des phosphonamides derivees du benzodiazaphosphole et on effectue l'olefination asymetrique de plusieurs cyclohexanones substituees

  制备苯并二氮杂磷衍生物的膦酰胺衍生物等对烯化不对称环己酮取代物的影响
• Asymmetric Allyl- and Crotylboration with the Robust, Versatile, and Recyclable 10-TMS-9-borabicyclo[3.3.2]decanes
  作者：Carlos H. Burgos、Eda Canales、Karl Matos、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja043612i

  日期：2005.6.1

  preparation of 6. The reagent gives predictable stereochemistry and exhibits an extremely high level of reagent control in the allylboration of d-glyceraldehyde acetonide. A simple and efficient procedure has been developed for the preparation of all four geometric and enantiomeric isomers of the B-crotyl-10-TMS-9-BBDs (10) from optically pure enantiomers of B-MeO-10-TMS-9-BBD (3). These reagents 10 also add

  报告了 10-(三甲基甲硅烷基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (10-TMS-9-BBD) 在代表性醛的烯丙基和巴豆基硼化反应中的显着多功能性和选择性。新试剂是通过 10-TMS-9-BBD (4) 的空气稳定结晶伪麻黄碱硼酸酯复合物制备的，通过简单的两步程序可以从 B-MeO-9-BBN 中获得 63% 的总产率. 这些配合物 4 与烯丙基溴化镁直接转化为相应的 B-烯丙基-10-TMS-9-BBDs (1)，可以分离 (98%) 或原位用于烯丙基化。这些试剂在 -78 摄氏度的快速（<3 小时）、不对称烯丙基硼化过程中显着的对映选择性（96 至 > 或 = 99% ee）在 25 摄氏度下进行时仅略微减弱，一种归因于其刚性双环结构的现象。除了有效地提供高烯丙醇 6 (68-80%)，该程序还允许有效回收 4 (68-84%) 以直接再生 1。或者，氧化后处理程序可用于制备6. 该试剂提供可预测的立体化学，并在