3,4-二[(三甲基硅烷基)氧基]二氢-2(3H)-呋喃酮 | 21730-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 3,4-二[(三甲基硅烷基)氧基]二氢-2(3H)-呋喃酮
• 英文名称: L-threonic acid-4-lactone
• 英文别名: L-threonolactone；threonic acid-1,4-lactone；(3R,4S)-3,4-dihydroxyoxolan-2-one
• CAS: 21730-93-8
• 化学式: C₄H₆O₄
• 分子量: 118.089
• InChiKey: SGMJBNSHAZVGMC-STHAYSLISA-N

物化性质

• 熔点：
  74-75 °C
• 沸点：
  145-150 °C(Press: 0.25 Torr)
• 密度：
  1.681±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  乙腈（少量溶解）、DMSO（少量溶解）、甲醇（少量溶解）
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932209090

制备方法与用途

L-苏氨酸内酯((3R,4S)-3,4-二羟基氧杂环戊烯-2-酮)是一种嘌呤核苷类似物，具有广泛的抗肿瘤活性，特别针对惰性淋巴系统恶性肿瘤。其抗癌机制主要依赖于抑制DNA合成和诱导细胞凋亡等作用[1]。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二[(三甲基硅烷基)氧基]二氢-2(3H)-呋喃酮 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 生成 L-苏糖酸
  参考文献：
  名称：

  Kvernberg, Per Olav; Pedersen, Bjoern, Acta Chemica Scandinavica, 1994, vol. 48, # 8, p. 646 - 651

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-苏糖酸 生成 3,4-二[(三甲基硅烷基)氧基]二氢-2(3H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  Zur Kenntnis der D-，L-和DL-Erythron-undThreonsäure-内酯

  摘要：

  杜邦（Durch oxydativen）Abbau von D-核糖，L-阿拉伯糖，D-木糖和L-Ascorbinsäure位于碱溶液中Lösungmit Sauerstoff nach Spengler和Pfannenstiel wurden死于D- und L-Erythron-和Threonsäurenhergestellt。模具4中的Säurenwurden可用于内酯和苯酰肼，也可用于澳大利亚。Antipoden die ebenfalls kristallisierten DL-内酯hergestellt。死于D-和DL-Threonsäure-内酯Wurden erstmals beschrieben。

  DOI：

  10.1002/hlca.19510340733

文献信息

• Maillard Degradation Pathways of Vitamin C
  作者：Mareen Smuda、Marcus A. Glomb

  DOI：10.1002/anie.201300399

  日期：2013.4.26

  Degradation mechanisms: 75 % of the Maillard degradation pathways of ascorbic acid can be explained by oxidative α fragmentation (31 %), β cleavage (32 %), and decarboxylation from hydrate/hemiaminal intermediates (12 %), which lead to carbonyl and dicarbonyl compounds, carboxylic acids, and amide advanced glycation endproducts. The results are a major step forward in the understanding of changes occurring

  降解机理：抗坏血酸美拉德降解途径的75％可以通过氧化性α片段化（31％），β裂解（32％）和水合物/半缩醛中间体的脱羧作用（12％）来解释，这导致羰基和二羰基化合物，羧酸和酰胺高级糖基化终产物。该结果是在理解含维生素C的系统中发生的变化方面迈出的重要一步。
• High yield protection of alcohols, including tertiary and base sensitive alcohols, as benzhydryl ethers by heating with diphenyldiazomethane in the absence of any other reagent
  作者：Daniel Best、Sarah F. Jenkinson、Sebastian D. Rule、Rosemary Higham、Thomas B. Mercer、Richard J. Newell、Alexander C. Weymouth-Wilson、George W.J. Fleet、Sigthor Petursson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.042

  日期：2008.3

  can be introduced efficiently without the need for any acid or base catalysis and which is not prone to acid or base catalysed migration is a significant advantage for many syntheses. Benzhydryl [diphenylmethyl] ethers of sugar lactones are formed in high yield under neutral conditions when the corresponding alcohol is heated with diphenyldiazomethane in an inert solvent such as acetonitrile or toluene;

  对于许多合成而言，可在不需要任何酸或碱催化的情况下有效地引入保护基且不易于被酸或碱催化的迁移的保护基是重要的优点。当相应的醇与二苯基重氮甲烷在惰性溶剂（如乙腈或甲苯）中加热时，在中性条件下，糖内酯的苄基[二苯基甲基]醚可以高收率形成；这样就可以在没有任何其他试剂的情况下轻松保护对碱敏感的和高度受阻的叔醇。
• Deoxythreosyl Phosphonate Nucleosides as Selective Anti-HIV Agents
  作者：Tongfei Wu、Matheus Froeyen、Veerle Kempeneers、Christophe Pannecouque、Jing Wang、Roger Busson、Erik De Clercq、Piet Herdewijn

  DOI：10.1021/ja043045z

  日期：2005.4.1

  Out of a series of eight new phosphonate nucleosides with an l-threose and an l-2-deoxythreose sugar moiety, two new compounds were identified (PMDTA and PMDTT) that showed potent anti-HIV-1 (HIV-2) activity [EC50 = 2.53 microM (PMDTA) and 6.59 microM (PMDTT)], while no cytoxicity was observed at the highest concentration tested [CC50 > 316 microM (PMDTA) and > 343 microM (PMDTT)]. The kinetics of

  在一系列具有 l-苏糖和 l-2-脱氧苏糖糖部分的八种新膦酸核苷中，鉴定出两种新化合物（PMDTA 和 PMDTT），它们显示出有效的抗 HIV-1 (HIV-2) 活性 [EC50 = 2.53 microM (PMDTA) 和 6.59 microM (PMDTT)]，而在测试的最高浓度下未观察到细胞毒性 [CC50 > 316 microM (PMDTA) 和 > 343 microM (PMDTT)]。PMDTA 掺入 DNA 的动力学（使用 PMDTA 的二磷酸盐作为底物，HIV-1 逆转录酶作为催化剂）与观察到的 dATP 动力学相似，而 PMDTA 的二磷酸盐是 DNA 聚合酶 α 的非常差的底物。掺入的 PMDTA 非常适合 HIV-1 逆转录酶的活性位点口袋。
• Synthesis and polymerase incorporation of β,γ-modified α-l-threofuranosyl thymine triphosphate mimics
  作者：Zhe Chen、Kirsten N. Meek、Alexandra E. Rangel、Jennifer M. Heemstra

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.07.008

  日期：2016.8

  Three beta,gamma-modified alpha-l-threofuranosyl nucleoside triphosphates were synthesized. The beta,gamma-modified tTTPs undergo a single incorporation event with HIV RT but undergo multiple incorporations to form full-length product with engineered thermophilic polymerases.

  合成了三种β，γ-修饰的α-1-苏呋喃糖基核苷三磷酸酯。β，γ-修饰的TT Ps与HIV RT经历了一次掺入事件，但经过多次掺入以与工程化的嗜热性聚合酶形成全长产物。
• A Scalable Synthesis of α-<scp>l</scp>-Threose Nucleic Acid Monomers
  作者：Sujay P. Sau、Nour Eddine Fahmi、Jen-Yu. Liao、Saikat Bala、John C. Chaput

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02768

  日期：2016.3.18

  polymers composed of TNA (α-l-threofuranosyl-(3′,2′) nucleic acid). This property, coupled with enhanced nuclease stability relative to natural DNA and RNA, warrants further investigation into the structural and functional properties of TNA as an artificial genetic polymer for synthetic biology. Here, we report a highly optimized chemical synthesis protocol for constructing multigram quantities of TNA

  聚合酶工程学的最新进展使得在DNA和由TNA（α- 1-苏呋喃呋喃糖基-（3'，2'）核酸）。这种特性，加上相对于天然DNA和RNA增强的核酸酶稳定性，值得进一步研究TNA作为合成生物学的人工遗传聚合物的结构和功能特性。在这里，我们报告了一种高度优化的化学合成方案，用于构建数克数量的TNA核苷，可以将其分别轻易地转化为2'-亚磷酰胺或3'-三磷酸核苷，分别用于固相和聚合酶介导的合成。合成方案涉及10个化学转化，包括三个结晶步骤和单个色谱纯化，根据核苷的身份（A，C，G，T），总产率为16-23％。