[DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON LINEAREN BLOCKCOPOLYMEREN<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING LINEAR BLOCK COPOLYMERS<br/>[FR] PROCEDE DE FABRICATION DE COPOLYMERES SEQUENCES LINEAIRES
申请人:BASF AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:WO1998027127A1
公开(公告)日:1998-06-25
(DE) In einem Verfahren zur Herstellung von linearen Blockcopolymeren, die mindestens eine Sequenz A-B-C aus einem Block A aus radikalisch polymerisierbaren Monomeren (a), einem Block B aus Monomeren (b) und einem Block C aus radikalisch polymerisierbaren Monomeren (c) enthalten, werden die Monomeren (a), (b), (c), die voneinander verschieden sind, durch (1) radikalische Polymerisation von Monomeren (c) mit einem Makroradikalinitiator (I) der allgemeinen Formel Y-B-X-B-Y, in der X und Y unter Bildung von Radikalen an den Blöcken B spaltbare funktionelle Gruppen sind, wobei X ohne Spaltung von Y gespalten werden kann, unter Bedingungen, die unter selektiver Spaltung von X und Polymerisation von (c) zur Bildung von Makroradikalinitiatoren (II) führen, die die Sequenz Y-B-C enthalten, (2) radikalische Polymerisation von Monomeren (a) mit dem Makroradikalinitiator (II) unter Spaltung von Y und Bildung von linearen Blockcopolymeren, die die Sequenz A-B-C enthalten, umgesetzt. Die Blockcopolymere haben Sequenzen A-B-C, A-B-C-B-A, C-B-A-B-C oder A-B-C-B-A-B-C-B-A.(EN) In a method for the production of linear block copolymers, which contain at least a sequence A-B-C of a block A of radically polymerizable monomers (a), a block B of monomers (b) and a block C of radically polymerizable monomers (c), the monomers (a), (b) and (c), which are different from each other, are made to react with (1) radical polymerization of monomers (c) with a macro radical initiator (I) of general formula Y-B-X-B-Y, in which X and Y are divisible functional groups upon formation of radicals, whereby X can be separated without fission from Y, under conditions leading to the formation of macro radical initiators (II) which contain the sequence Y-B-C, by selectively separating X and by polymerizing (c), (2) radical polymerization of monomers (a) with the macro radical initiator (II) by separating Y and forming linear block copolymers containing the sequence A-B-C. The block copolymers have the sequences A-B-C, A-B-C-B-A, C-B-A-B-C or A-B-C-B-A-B-C-B-A.(FR) Procédé de fabrication de copolymères séquencés linéaires renfermant au moins une séquence A-B-C comprenant un groupe A de monomères polymérisables par polymérisation radicalaire (a), un groupe B de monomères (b) et un groupe C de monomères polymérisables par polymérisation radicalaire (c), caractérisé en ce que les monomères (a), (b) et (c), lesquels sont différents les uns des autres, sont mis à réagir comme suit: (1) polymérisation radicalaire des monomères (c) avec un initiateur de macroradicaux (I), de formule générale Y-B-X-B-Y, dans laquelle X et Y sont des groupes fonctionnels dédoublables avec formation de radicaux sur les groupes B, X pouvant être dédoublé sans qu'il y ait dédoublement de Y, dans des conditions conduisant à la formation d'initiateurs de macroradicaux (II) contenant les séquences Y-B-C, avec dédoublement sélectif de X et polymérisation de (c), (2) polymérisation radicalaire de monomères (a) avec l'initiateur de macroradicaux (II), avec dédoublement de Y et formation de copolymères séquencés linéaires renfermant la séquence A-B-C. Les copolymères séquencés présentent les séquences A-B-C, A-B-C-B-A, C-B-A-B-C ou A-B-C-B-A-B-C-B-A.
此方法用于生产至少包含一个序列A-B-C的线性块状共聚物,其中序列A包含一种以分链聚合方式可聚合的单体(a),序列B包含一种以单体(b)为基础的单体,序列C包含一种以分链聚合方式可聚合的单体(c),所有单体均不同。这些单体(a)、单体(b)、单体(c)通过以下步骤反应:
(1)使用分链Initiator(I)进行单体(c)的分链聚合,其中I为一般式为Y-B-X-B-Y的分链大分子引发剂,其中X和Y构成在链B中形成可分的函数基团,且X可不裂解地分离出Y;通过选择性裂解X并聚合(c),形成包含序列Y-B-C的大分子分链Initiator(II)。
(2)在分离Y并聚合,将单体(a)与分链大分子Initiator(II)进行分链聚合,形成包含序列A-B-C的线性块状共聚物。
所制备的块状共聚物的序列包括A-B-C,A-B-C-B-A、C-B-A-B-C或A-B-C-B-A-B-C-B-A。