(S,E)-4-methyl-N-(4-nitrobenzylidene)benzenesulfinamide | 188447-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,E)-4-methyl-N-(4-nitrobenzylidene)benzenesulfinamide
• 英文别名: (S)-(+)-N-(4-nitro-benzylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N-(p-nitrobenzylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-N-(4-nitrobenzylidene)-p-toluenesulfinamide；(NE,S)-4-methyl-N-[(4-nitrophenyl)methylidene]benzenesulfinamide
• CAS: 188447-76-9
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₃S
• 分子量: 288.327
• InChiKey: NLMVIXBNHFJFSS-XIJQHFHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  94.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰基呋喃 、 (S,E)-4-methyl-N-(4-nitrobenzylidene)benzenesulfinamide 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  酮烯醇化物与 N-亚磺酰基亚胺的高度非对映选择性加成：syn-andanti-1,3-氨基醇衍生物的不对称合成

  摘要：

  衍生自酮的烯醇锂可以以高非对映选择性添加到 N-亚磺酰基亚胺中。非对映选择性还原得到顺-或反-1,3-氨基醇衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-820050
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(p-toluenesulfonylamino)-2-methyl-4-phenyl-2-butanol 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S,E)-4-methyl-N-(4-nitrobenzylidene)benzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  手性亚磺胺的多组分合成

  摘要：

  已开发出两个氧杂硫唑烷-S-氧化物模板，并用于四组分偶联方案中，用于合成大量对映体过量的手性亚氨嘧啶。模板可以由廉价的商品化学品分三步以高收率合成。此外，可以容易地以高收率回收模板以进行回收。

  DOI：

  10.1002/chem.201003222

文献信息

• Highly Diastereoselective [3+2] Cycloadditions between Nonracemic p-Tolylsulfinimines and Iminoesters: An Efficient Entry to Enantiopure Imidazolidines and Vicinal Diaminoalcohols
  作者：Alma Viso、Roberto Fernández de la Pradilla、Ana García、Carlos Guerrero-Strachan、Marta Alonso、Mariola Tortosa、Aida Flores、Martín Martínez-Ripoll、Isabel Fonseca、Isabelle André、Ana Rodríguez

  DOI：10.1002/chem.200204674

  日期：2003.6.16

  highly diastereoselective process with opposite stereochemistry. Subsequent transformations of the imidazolidines including oxidative, reductive, and hydrolytic processes that provide easy access to vicinal diaminoalcohols have been explored. Among these, reductive cleavage of the aminal with LiAlH4 is an extremely efficient and general reaction for the synthesis of enantiopure N-sulfinyl-N'-benzyldiaminoalcohols

  报道了咪唑烷和邻二胺的不对称合成的新方法。非外消旋对甲苯磺酰亚胺亚胺和由α-亚氨基酸酯和LDA原位产生的甲亚胺烷基化物之间的1,3-偶极环加成反应会产生具有高度立体控制的N-亚磺酰亚胺基咪唑烷。相反，路易斯酸的存在通过具有相反立体化学的高度非对映选择性过程促进环加合物的形成。已探索了咪唑烷的后续转化，包括氧化，还原和水解工艺，这些工艺可轻松获得邻位二氨基醇。在这些之中，用LiAlH4还原性缩醛是合成对映体纯的N-亚磺酰基-N'-苄基二氨基醇的极其有效且通用的反应
• The use of enantiomerically pure N-sulfinimines in asymmetric Baylis–Hillman reactions
  作者：Varinder K. Aggarwal、Ana M.Martin Castro、Andrea Mereu、Harry Adams

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00021-7

  日期：2002.2

  The electrophilic behaviour of enantiomerically pure N-p-toluenesulfinimines (1a–d) and N-tert-butanesulfinimine 2 has been tested in the asymmetric Baylis–Hillman reaction with methyl acrylate with and without Lewis acids. In the presence of In(OTf)3 good yields and high diastereoselectivities have been achieved providing an effective route to β-amino-α-methylene esters.

  的对映体纯的电行为ñ - p -toluenesulfinimines（1A - d）和ñ -叔-butanesulfinimine 2已与丙烯酸甲酯与不路易斯酸不对称的Baylis-Hillman反应进行了测试。在In（OTf）3的存在下，已经获得了良好的收率和高的非对映选择性，提供了通往β-氨基-α-亚甲基酯的有效途径。
• Asymmetric Synthesis of Aziridine 2-Phosphonates from Enantiopure Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinyl Imines). Synthesis of α-Amino Phosphonates
  作者：Franklin A. Davis、Yongzhong Wu、Hongxing Yan、William McCoull、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1021/jo020707z

  日期：2003.3.1

  chloromethylphosphonate anions to enantiopure sulfinimines, has been developed for the asymmetric synthesis of aziridine 2-phosphonates. Best results involve cyclization of the syn and anti diastereomerically pure alpha-chloro-beta-amino phosphonates to cis- and trans-N-sulfinyl aziridine 2-phosphonates, respectively, with n-BuLi. A transition-state hypothesis is proposed wherein the chloromethylphosphonate

  已经开发出一种氮杂-Darzens反应，该反应涉及将氯甲基膦酸根阴离子加到对映体纯的亚磺酸亚胺中，用于不对称合成氮丙啶2-膦酸酯。最好的结果涉及用正丁基锂将顺式和反非对映体纯的α-氯-β-氨基膦酸酯分别环化为顺式和反式-N-亚磺酰基氮丙啶2​​-膦酸酯。提出了一种过渡态假说，其中氯甲基膦酸根阴离子在与庞大的对甲苯基亚磺酰基相反的一侧上的CN键上加成。通过用MeMgBr或TFA / MeOH处理可轻松除去N-亚磺酰基，从而以高收率获得NH-氮丙啶。使用转移氢化条件，
• Asymmetric Synthesis and Properties of Sulfinimines (Thiooxime <i>S</i>-Oxides)
  作者：Franklin A. Davis、Rajarathnam E. Reddy、Joanna M. Szewczyk、G. Venkat Reddy、Padma S. Portonovo、Huiming Zhang、Dean Fanelli、R. Thimma Reddy,、Ping Zhou、Patrick J. Carroll

  DOI：10.1021/jo970077e

  日期：1997.4.1

  Enantiomerically pure sulfinimines (thiooxime S-oxides 10), important building blocks in the asymmetric synthesis of amine derivatives, are prepared in good to excellent yields in one step from aromatic, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes. This protocol involves treating commercially available (R)- or (S)-menthyl p-toluenesufinate (Andersen reagent 4) with LiHMDS, followed by the aldehyde, affording

  对映体纯的亚砜亚胺（硫肟肟S-氧化物10），是胺衍生物不对称合成的重要组成部分，一步一步从芳族，杂芳族和脂族醛制备，收率良好至优异。该方案涉及先用LiHMDS处理醛对苯甲酸酯的（R）-或（S）-薄荷基对甲苯磺酸酯（Andersen试剂4），然后用醛处理，仅得到（E）-10。亚磺胺10是通过甲硅烷基亚磺酰胺阴离子13与醛的Peterson型烯化反应形成的。通过四氧化三锂（12a）与双（三甲基甲硅烷基）亚磺酰胺11的反应生成阴离子13，双（三甲基甲硅烷基）亚磺酰胺11在4与LiHMDS的反应中形成。形成的另一产物是O-（三甲基甲硅烷基）薄荷醇（12c），将其以> 80％的产率分离出来以进行再循环。
• Synthesis of Sulfinimines by Direct Condensation of Sulfinamides with Aldehydes Using Cs₂CO₃as an Activating and Dehydrating Reagent
  作者：Masaya Nakata、Shuhei Higashibayashi、Hiraku Tohmiya、Tomonori Mori、Kimiko Hashimoto

  DOI：10.1055/s-2004-815409

  日期：——

  Chiral sulfinimines were prepared from chiral sulfinamides and aldehydes in CH 2 Cl 2 in the presence of cesium carbonate as an amine-activating and dehydrating reagent.

  在作为胺活化和脱水试剂的碳酸铯存在下，在 CH 2 Cl 2 中，由手性亚磺酰胺和醛制备手性亚磺亚胺。