but-3-enyl diazoacetate | 145576-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: but-3-enyl diazoacetate
• 英文别名: 3-butenyl diazoacetate；1-[(But-3-en-1-yl)oxy]-2-diazonioethen-1-olate；but-3-enyl 2-diazoacetate
• CAS: 145576-32-5
• 化学式: C₆H₈N₂O₂
• 分子量: 140.142
• InChiKey: PVVXJMYBEZOKRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-enyl diazoacetate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  溴重氮乙酸酯的分子内环丙烷化

  摘要：

  由相应的烯丙醇和溴乙酰溴制备了一系列烯丙重氮乙酸酯。当烯丙基重氮乙酸酯用 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene 和 N-溴代琥珀酰亚胺处理时，迅速完全转化为相应的烯丙基溴重氮乙酸酯。烯丙基溴重氮乙酸盐暴露于铑 (II) 催化剂会诱导分子内环丙烷化，并产生环丙基溴内酯的产率从低到高取决于取代模式。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340170
• 作为产物：
  描述：

  3-oxobutyric acid but-3-enyl ester 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 、 水 作用下， 生成 but-3-enyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  铑介导的“卡宾”立体选择性聚合

  摘要：

  描述了前所未有的铑催化立体选择性聚合“卡宾”从重氮乙酸乙酯 (EDA) 得到高分子量聚（2-亚基-乙酸乙酯）。用于该反应的单核中性 [(N,O-配体)M(I)(cod)] (M = Rh, Ir) 催化前体的特征在于（除其他外）单晶 X 射线衍射。这些物质介导了由 EDA 形成的新型聚合物：在聚合物骨架的每个碳原子上用极性取代基官能化的碳链聚合物。获得的聚合物为白色粉末，具有惊人的 NMR 共振。这些新聚合物的溶液和固态 NMR 数据揭示了一种高度有规立构的聚合物，具有高度的结晶度。该聚合物可能是间同立构的。材料性质与富马酸二乙酯自由基聚合得到的无规聚富马酸二乙酯聚合物有很大不同。其他重氮乙酸酯也被聚合。正在进行进一步的研究以揭示这些新材料的可能应用。

  DOI：

  10.1021/ja058722j

文献信息

• Radical Cation Cyclopropanations via Chromium Photooxidative Catalysis
  作者：Francisco J. Sarabia、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01095

  日期：2017.6.2

  The chromium photocatalyzed cyclopropanation of diazo reagents with electron-rich alkenes is described. The transformation occurs under mild conditions and features specific distinctions from traditional diazo-based cyclopropanations (e.g., avoiding β-hydride elimination, chemoselectivity considerations, etc.). The reaction appears to work most effectively using chromium catalysis, and a number of

  描述了重氮试剂与富电子烯烃的铬光催化环丙烷化反应。该转化发生在温和的条件下，并具有与传统重氮基环丙烷化的特定区别（例如，避免β-氢化物消除、化学选择性考虑等）。该反应似乎在铬催化下最有效地进行，并且可以以通常良好的产率获得许多修饰的环丙烷。
• Generation of Diazomethyl Radicals by Hydrogen Atom Abstraction and Their Cycloaddition with Alkenes
  作者：Yong‐Liang Su、Kuiyong Dong、Haifeng Zheng、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.202105472

  日期：2021.8.16

  pyrazolines from α-diazo compounds and conjugated alkenes is reported. The direct hydrogen atom transfer (HAT) process of α-diazo compounds promoted by the tert-butylperoxy radical generates electrophilic diazomethyl radicals, thereby reversing the reactivity of the carbon atom attached with the diazo group. The regiocontrolled addition of diazomethyl radicals to carbon-carbon double bonds followed by intramolecular

  报道了从 α-重氮化合物和共轭烯烃合成吡唑啉的通用催化方法。叔促进α-重氮化合物的直接氢原子转移（HAT）过程-丁基过氧自由基产生亲电重氮甲基自由基，从而逆转与重氮基团相连的碳原子的反应性。重氮甲基自由基在碳-碳双键上的区域控制加成，然后在末端重氮氮上进行分子内闭环和互变异构化，以良好的收率和出色的区域选择性提供了多种吡唑啉。该策略克服了α-重氮化合物与烯烃的传统偶极[3+2]-环加成中缺电子烯烃的局限性。此外，重氮甲基自由基的直接形成提供了umpolung反应性，从而为重氮化合物的多功能转化开辟了新的机会。
• [3 + 2] Cycloaddition of Nitrile Ylides with Diazonium Salts: Copper-Catalyzed One-Pot Synthesis of Fully Substituted 1,2,4-Triazoles
  作者：Huihuang Li、Xueli Wu、Weiwei Hao、Haiyan Li、Yanwei Zhao、Yaxiong Wang、Pengcheng Lian、Yonggao Zheng、Xiaoguang Bao、Xiaobing Wan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02172

  日期：2018.9.7

  A novel [3 + 2] cycloaddition between nitrile ylides and diazonium salts was well-established. This copper-catalyzed three-component reaction was distinguished by mild conditions, ready availability, and operational simplicity, thus opening access to 1,2,4-triazoles with a diverse set of substitution patterns.

  在腈和重氮盐之间建立新颖的[3 + 2]环加成反应已广为人知。这种铜催化的三组分反应的特点是条件温和，易得性和操作简便性，从而使获得具有多种取代方式的1,2,4-三唑成为可能。
• Enantioselective Intramolecular Cyclopropanations of Allylic and Homoallylic Diazoacetates and Diazoacetamides Using Chiral Dirhodium(II) Carboxamide Catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Richard E. Austin、A. Scott Bailey、Michael P. Dwyer、Alexey B. Dyatkin、Alexey V. Kalinin、Michelle M. Y. Kwan、Spiros Liras、Christopher J. Oalmann

  DOI：10.1021/ja00126a016

  日期：1995.5

  counterparts, but allylic diazoacetates are subject to greater variations in enantioselectivities with changes in substitution patterns on the carbon-carbon double bond. For example, the enantioselectivities in the intramolecular cyclopropanations of 3-allcyl/aryl-2(Z)-alken-l-y1 diazoacetates are generally 194%, whereas the cyclizations of the homologous 4-alkyl/aryl-3(Z)-alken1-yl diazoacetates are typically

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee
• Dirhodium(<scp>ii</scp>) tetraacetate catalysed reactions of diazo thioamides: isolation and cycloaddition of anhydro-4-hydroxy-1,3-thiazolium hydroxides (thioisomünchnones), an approach to analogues of dehydrogliotoxin
  作者：Christopher J. Moody、Alexandra M. Z. Slawin、David Willows

  DOI：10.1039/b305698h

  日期：——

  masked thiocarbonyl ylide undergoes 1,3-dipolar cycloaddition with N-methylmaleimide and maleic anhydride to give the exo-cycloadducts 10 and 11, characterised by X-ray crystallography. The thioisomünchnone 18, derived from diazo thioamide 17, is an extremely stable crystalline mesoionic system which can be characterised by X-ray crystallography but fails to undergo intramolecular cycloaddition. The

  吲哚重氮重氮硫酰胺8的四乙酸二（II）酯催化反应，得到稳定的可表征的硫代异丁酮9。该被掩蔽的硫代羰基叶立德与N-甲基马来酰亚胺和马来酸酐进行1，3-偶极环加成，从而得到外环加合物10和11，其特征在于X射线晶体学。衍生自重氮硫代酰胺17的硫代异丁烷酮18是一种极其稳定的结晶中离子系统，可以通过X射线晶体学表征，但无法进行分子内环加成。可以在三乙胺的存在下使二氢吲哚-2-硫酮7与溴代乙酰氯反应生成相关的异硫氰酸甲酯19，然后进行环加成反应生成加合物20和21。