1-(thiophen-2-yl)-1-octyne | 391669-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 1-(thiophen-2-yl)-1-octyne
• 英文别名: 2-(oct-1-ynyl)thiophene；Thiophene, 2-(1-octynyl)-；2-oct-1-ynylthiophene
• CAS: 391669-53-7
• 化学式: C₁₂H₁₆S
• 分子量: 192.325
• InChiKey: YOUHYDPDOBFDCD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(thiophen-2-yl)-1-octyne 在 ferric sulfate heptahydrate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 22.0h， 以80%的产率得到2-辛酰基噻吩
  参考文献：
  名称：

  在路易斯酸辅助布朗斯台德酸催化下，铁（III）催化弱酸性介质中未活化的内部炔烃的水合

  摘要：

  在弱酸性条件下，在与终端炔烃相当的时间和温度（≤95°C）下，通过三键的正式水合，烷基芳基炔烃具有完全的区域选择性，从而转化为相应的芳基酮。Fe 2（SO 4）3 n H 2催化的过程冰乙酸中的O具有良好的官能团相容性，包括具有庞大的三键取代基的官能团相容性，并且可以通过去甲硅烷基化水合序列扩展为芳基三甲基甲硅烷基乙炔一锅转化为乙酰基衍生物的过程。总体反应模式以及质子亲和力数据表明，三键是通过质子转移而不是通过与金属离子的π相互作用激活的。该机理特征与贵金属催化剂的机理不同，解释了Fe 2（SO 4）3 n H 2 O / AcOH催化体系表现出的总区域选择性和对空间位阻的不敏感性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900633
• 作为产物：
  描述：

  2-溴噻吩 、 1-辛炔 在 四氢吡咯 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以26%的产率得到1-(thiophen-2-yl)-1-octyne
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化乙酰苯胺和内炔的氧化偶联合成吲哚

  摘要：

  描述了由简单的苯胺和由铑 (III) 催化剂介导的内部炔烃的氧化合成高度官能化的吲哚。对各种苯胺底物获得了良好的产率，并且当使用间位取代的苯胺时，对于空间上更易接近的位置获得了良好的区域选择性。当使用芳基/烷基取代的炔烃时，对称和不对称炔烃以高 (>40:1) C2/C3 区域选择性有效反应。

  DOI：

  10.1021/ja806955s

文献信息

• Sulfonated N-Heterocyclic Carbenes for Pd-Catalyzed Sonogashira and Suzuki-Miyaura Coupling in Aqueous Solvents
  作者：Sutapa Roy、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/adsc.200900886

  日期：——

  of the respective disulfonated N‐heterocyclic carbene (NHC) precursors in reasonable yields (46–77%). Water‐soluble palladium catalyst complexes, in situ obtained from the respective sulfonated imidazolinium salt, sodium tetrachloropalladate (Na2PdCl4) and potassium hydroxide (KOH) in water, were successfully applied in the copper‐free Sonogashira coupling reaction in isopropyl alcohol/water mixtures

  所述的反应N，N' -diarylimidazolium和N，N'与在相应的二磺化的形成氯磺酸结果-diarylimidazolinium盐ñ -杂环卡宾（NHC）在合理的产率（46-77％）的前体。水溶性钯催化剂络合物，在原位从相应磺化咪唑啉盐获得，四氯钯钠（Na 2的PdCl 4）和水中的氢氧化钾（KOH）已成功用于异丙醇/水混合物中的无铜Sonogashira偶联反应中，催化剂用量为0.2 mol％。预先形成的（二磺化NHC）PdCl（肉桂基）络合物以0.1 mol％的催化剂负载量用于Suzuki-Miyaura水溶液中。此处报道的偶联方案对于N和S杂环芳基溴化物和氯化物与芳基和烷基乙炔的Sonogashira反应非常有用。
• Synthesis of Azaheterocycles from Aryl Ketone <i>O</i>-Acetyl Oximes and Internal Alkynes by Cu–Rh Bimetallic Relay Catalysts
  作者：Pei Chui Too、Sze Hui Chua、Siong Heng Wong、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/jo200897q

  日期：2011.8.5

  A synthetic method for azaheterocycles from aryl ketone O-acetyl oximes and internal alkynes has been developed by using the Cu(OAc)2–[Cp*RhCl2]2 bimetallic catalytic system. The reactions proceeded with both of anti- and syn-isomers of oximes with a wide scope of substituents. The Cu–Rh bimetallic system could be applied for the synthesis of isoquinolines as well as β-carboline, furo[2.3-c]pyridine

  利用Cu（OAc）2- [Cp * RhCl 2 ] 2双金属催化体系，开发了一种由芳基酮O-乙酰基肟和内部炔烃合成氮杂杂环的方法。该反应在具有广泛取代基的肟的反-和顺-异构体上进行。Cu-Rh双金属系统可用于合成异喹啉以及β-咔啉，呋喃[2.3- c ]吡啶，吡咯并[2,3- c ]吡啶和噻吩并[2,3- c ]吡啶衍生物。
• C(sp2)-C(sp) and C(sp)-C(sp) Coupling Reactions Catalyzed by Oxime-Derived Palladacycles
  作者：Diego A. Alonso、Carmen Nájera、Ma Carmen Pacheco

  DOI：10.1002/adsc.200303067

  日期：2003.9

  4′-dichlorobenzophenone, is an efficient pre-catalyst for the copper- and amine-free Sonogashira coupling between terminal acetylenes and aryl iodides and aryl and vinyl bromides achieving turnover numbers (TON) of up to 72000. Catalyst 8a has also been shown as a effective promoter for the sila-Sonogashira coupling between 1-(trimethylsilyl)alkynes and aryl iodides and bromides in the presence of CuI or

  衍生自4,4'-二氯二苯甲酮的肟衍生的氯桥式Palladacycle 8a是末端乙炔与芳基碘化物之间的无铜和无胺Sonogashira偶联的有效预催化剂，达到了营业额（TON ）最高可达72000。在CuI或Bu 4存在的情况下，催化剂8a还被证明是1-（三甲基甲硅烷基）炔烃与芳基碘化物和溴化物之间sila-Sonogashira偶联的有效促进剂。NBr作为助催化剂。这种配合物还能在室温下以TONs高达1000的效率有效地催化NMP中1-炔烃之间的均偶联反应（Glaser型偶联）。所有反应均可在空气中进行，并在极低的负载条件下使用试剂级化学物质，证明了肟衍生的palladacycles的多功能性和高活性。
• Facile synthesis of substituted thiophenes via Pd/C-mediated sonogashira coupling in water
  作者：Sirisilla Raju、P. Rajender Kumar、K. Mukkanti、Pazhanimuthu Annamalai、Manojit Pal

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.09.041

  日期：2006.12

  The first successful Pd/C-mediated Sonogashira coupling of iodothiophene with terminal alkynes in water is described here. Pd/C-CuI-PPh(3) was found to be an efficient catalyst system for this coupling reaction. Using this economic and reliable process a variety of acetylenic thiophenes with a wide range of functional groups were prepared in good yields. Synthetic applications and in vitro anticancer

  此处描述了碘噻吩与末端炔烃在水中首次成功的Pd / C介导的Sonogashira偶联。发现Pd / C-CuI-PPh（3）是该偶联反应的有效催化剂体系。使用这种经济可靠的方法，可以以高收率制备各种具有广泛官能团的炔属噻吩。描述了某些合成化合物的合成应用和体外抗癌性能。
• Pyrrole Synthesis via Allylic sp³ C−H Activation of Enamines Followed by Intermolecular Coupling with Unactivated Alkynes
  作者：Souvik Rakshit、Frederic W. Patureau、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ja104305s

  日期：2010.7.21

  A conceptually novel pyrrole synthesis is reported, efficiently merging enamines and (unactivated) alkynes under oxidative conditions. In an intermolecular Rh catalyzed process, the challenging allylic sp(3) C-H activation of the enamine substrates is followed by the cyclization with the alkyne (R(3) = CO(2)R). Alternatively, in some cases (R(3) = CN), the enamine can be utilized for a vinylic sp(2)

  报道了一种概念上新颖的吡咯合成，可在氧化条件下有效地合并烯胺和（未活化的）炔烃。在分子间 Rh 催化过程中，烯胺底物的具有挑战性的烯丙基 sp(3) CH 活化之后是与炔烃 (R(3) = CO(2)R) 的环化。或者，在某些情况下 (R(3) = CN)，烯胺可用于乙烯基 sp(2) CH 活化。总共提供了 17 个产率高于 60% 的例子，以及初步机械研究的结果。