1-甲基-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯 | 82203-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯
• 英文名称: 1-(p-methylphenyl)-3,3,3-trifluoropropyne
• 英文别名: 1-methyl-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)benzene；1-(4-methylphenyl)-3,3,3-trifluoropropyne；1-methyl-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-ynyl)benzene
• CAS: 82203-82-5
• 化学式: C₁₀H₇F₃
• 分子量: 184.161
• InChiKey: CZBHQUJBQYAYBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 四甲基乙二胺 、 caesium carbonate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以64%的产率得到5-(p-tolyl)-3H-1,2-dithiole-3-thione
  参考文献：
  名称：

  铜催化的三氟丙炔脱氟硫代环化反应合成1,2-二硫代3-硫酮

  摘要：

  通过元素硫作为唯一的硫源，开发了一种简单实用的方法，该方法通过铜催化的三氟丙炔的脱氟硫代环化反应制备1,2-二硫代3-硫酮。该反应显示出较宽的底物范围和较高的官能团耐受性，能够以中等至良好的产率提供相应的S-杂环，并具有通过CF 3基团的CF键断裂有效构建多个CS键的特征。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800846
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯基乙炔 在 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 碳酸氢钠 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-甲基-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯
  参考文献：
  名称：

  Copper-mediated trifluoromethylation of potassium alkynyltrifluoroborates with Langlois' reagent

  摘要：

  Synthesis of trifluoromethylated acetylenes by copper-mediated trifluoromethylation of potassium alkynyltrifluoroborates with CF3 radicals generated from NaSO2CF3 and tert-butyl hydroperoxide (TBHP) is communicated. The trifluoromethylated acetylenes were obtained in good to moderate yields. The presented method tolerates a wide range of aromatic, heteroaromatic, and aliphatic potassium alkynyltrifluoroborates. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.02.005

文献信息

• Highly regio- and stereo-selective carbometallation reaction of fluorine-containing internal acetylenes with organocopper reagents
  作者：Tsutomu Konno、Takeshi Daitoh、Atsushi Noiri、Jungha Chae、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.022

  日期：2005.9

  The carbometallation reactions of fluoroalkylated internal alkynes with various organocopper reagents derived from organolithium, Grignard, and organozinc reagents were examined. All carbocupration reactions proceeded smoothly in a highly regio- and stereo-selective manner to give the corresponding vinylcopper intermediates. The intermediates reacted with H+ smoothly, leading to the trisubstituted

  考察了氟代烷基化内部炔烃与衍生自有机锂，格利雅（Grignard）和有机锌试剂的各种有机铜试剂的碳金属化反应。所有的碳吸收反应均以高度区域选择性和立体选择性的方式顺利进行，得到相应的乙烯基铜中间体。中间体与H +反应平稳地生成三取代烯烃，产率高至优异，而它们仅与严格限定的碳亲电试剂（如烯丙基，巴豆基，甲基烯丙基溴等）反应，这可能是由于吸电子氟代烷基的低反应性所致。用碘处理乙烯基铜导致相应的乙烯基碘的高收率，已成功用于铃木-宫浦和Sonogashira的交叉偶联反应。此外，碳键合和铃木-宫浦交叉偶联反应这两个关键反应实现了抗雌激素药泛美芬的第一个高度立体选择性的全合成。
• Mild copper-catalyzed trifluoromethylation of terminal alkynes using an electrophilic trifluoromethylating reagent
  作者：Zhiqiang Weng、Huaifeng Li、Weiming He、Liang-Feng Yao、Jianwei Tan、Jinfa Chen、Yaofeng Yuan、Kuo-Wei Huang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.12.085

  日期：2012.3

  A catalytic process for trifluoromethylation of terminal alkynes with Togni’s reagent has been developed, affording trifluoromethylated acetylenes in good to excellent yields. The reaction is conducted at room temperature and exhibits tolerance to a range of functional groups.

  已经开发出用Togni试剂催化末端炔烃的三氟甲基化的催化方法，从而以良好或优异的收率提供了三氟甲基化的乙炔。该反应在室温下进行，并且表现出对一定范围的官能团的耐受性。
• Diverse copper(<scp>iii</scp>) trifluoromethyl complexes with mono-, bi- and tridentate ligands and their versatile reactivity
  作者：Song-Lin Zhang、Chang Xiao、Hai-Xing Wan

  DOI：10.1039/c8dt00291f

  日期：——

  recombine with the CF3 radical. In contrast, 10, with octahedral geometry, is more rigid. Reactivity studies show that except for ion-pair complex 8, they are highly reactive for the trifluoromethylation of arylboronic acids and the C–H bond of terminal alkynes. Furthermore, syn-fluoro- and -oxy-trifluoromethylation across the triple bond of alkynes can be achieved using 6 and CsF or NaOPh. These results

  铜（III）三氟甲基络合物被提议为许多铜促进的三氟甲基化反应的必要中间体，但仍然难以捉摸且很少被探索。我们在此报告了具有不同配位配体（单齿，双齿或三齿）和形式电荷（中性或单阴离子）的各种Cu III –CF 3配合物（6–10）的分离，光谱和X射线晶体学表征L（L是吡啶，2,4,6-三甲基吡啶，喹啉-8-环氧乙烷或2,6-双（2'-吡啶基）吡啶）。正方平面络合物6，7和9，由于弱的Cu-CF显示在溶液中的快速动态行为可能3可以迅速离解并与CF 3自由基复合的键。相反，具有八面体几何形状的10更具刚性。反应性研究表明，除离子对络合物8外，它们对芳基硼酸的三氟甲基化和末端炔烃的C–H键具有高反应性。此外，使用6和CsF或NaOPh可以实现跨越炔烃三键的顺-氟-和-氧基-三氟甲基化。这些结果大大扩展了分离和表征良好的Cu（III）–CF 3的范围 络合物，并建立其广泛的反应性，可能广泛参与铜介导
• Practical Methods for the Synthesis of Trifluoromethylated Alkynes: Oxidative Trifluoromethylation of Copper Acetylides and Alkynes
  作者：Cédric Tresse、Céline Guissart、Stéphane Schweizer、Yassine Bouhoute、Anne-Caroline Chany、Mary-Lorène Goddard、Nicolas Blanchard、Gwilherm Evano

  DOI：10.1002/adsc.201400057

  日期：2014.6.16

  Two practical and complementary methods are reported for the synthesis of trifluoromethylated alkynes. The first one, a mix‐and‐stir process, is based on the oxidative trifluoromethylation of readily available and bench‐stable copper acetylides while the second one, which displays a broad substrate scope and has several advantages over existing procedures, is based on the oxidative copper‐catalyzed

  报道了两种实用和互补的方法用于合成三氟甲基化炔烃。第一种是混合搅拌法，基于易得的和板凳稳定的乙炔铜的氧化三氟甲基化，而第二种基于较广泛的底物范围，并且与现有方法相比具有多个优点，其基础是末端炔烃的氧化铜催化直接三氟甲基化。两种反应均提供了用户友好的三氟甲基化乙炔的合成方法，该方法可轻松地从容易获得的起始原料中获得。
• Facile Synthesis of Trifluoromethyl-substituted Enynes: Remarkable Reactivity and Stereoselectivity of Tributyl(3,3,3-trifluoropropynyl)stannane in Carbostannylation of Alkynes
  作者：Masaki Shimizu、Guofang Jiang、Masahito Murai、Youhei Takeda、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama、Eiji Shirakawa

  DOI：10.1246/cl.2005.1700

  日期：2005.12

  Carbostannylation of alkynes with tributyl(3,3,3-trifluoropropynyl)stannane is found to proceed at room temperature in a syn-manner, giving rise to the corresponding CF3-substituted enynes as a single stereoisomer in good yields. Both terminal and, CF3- or RO2C-substituted internal alkynes are applicable to the addition reaction. Synthetic applications of the adduct are also demonstrated.

  用三丁基(3,3,3-三氟丙炔基)锡进行炭锡化反应发现该反应在室温下以同位旋的方式进行，生成相应的CF3取代的烯炔，且以单一立体异构体的形式获得良好产率。终烯和CF3或RO2C取代的内烯均适用于该加成反应。还展示了该加成物的合成应用。