6-chloro-2-iodo-9-isopropylpurine | 207220-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 6-chloro-2-iodo-9-isopropylpurine
• 英文别名: 6-chloro-2-iodo-9-isopropyl-9H-purine；6-chloro-2-iodo-9-propan-2-ylpurine
• CAS: 207220-30-2
• 化学式: C₈H₈ClIN₄
• 分子量: 322.536
• InChiKey: QDWXVKPYLBNGEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-2-iodo-9-isopropylpurine 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl N-(4-{6-[(2-methoxyethyl)amino]-9-(propan-2-yl)-9H-purin-2-yl}phenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-type Pd(0) coupling reactions in the synthesis of 2-arylpurines as Cdk inhibitors

  摘要：

  A new series of 2-aryl-substituted purine derivatives has been synthesized by Suzuki Pd(0) coupling reactions. Moderate in vitro inhibitory activity against Cdk1 and Cdk5 was observed. These compounds are inactive against GSK3. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.03.060
• 作为产物：
  描述：

  6-chloro-2-iodo-9-(tetrahydropyran-2-yl)purine 在 三苯基膦 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 6-chloro-2-iodo-9-isopropylpurine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and full characterisation of 6-chloro-2-iodopurine, a template for the functionalisation of purines

  摘要：

  从次黄嘌呤中简单高效地合成了 6-氯-2-碘嘌呤。这一策略依赖于使用哈氏碱和三丁基氯化锡对 6-氯-9-(四氢吡喃-2-基)嘌呤进行区域特异性石化/淬火。对产物和中间产物的 HMBC NMR 研究证实了这种方法的区域选择性。通过单晶 X 射线衍射测定了最终二卤代嘌呤及其 9 保护前体的分子结构。

  DOI：

  10.1039/b312629c

文献信息

• Oxidative Amination of Cuprated Pyrimidine and Purine Derivatives
  作者：Nadège Boudet、Srinivas Reddy Dubbaka、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol800353s

  日期：2008.5.1

  Using regioselective cuprations (via magnesiations), various primary, secondary and tertiary aminated pyrimidine and purine derivatives were prepared by the oxidative coupling of lithium amidocuprates using chloranil. DNA and RNA units such as aminated uracil or thymine, and adenine, as well as a CDK inhibitor, purvalanol A, were all obtained under mild conditions and satisfactory yields.

  使用区域选择性的缩合（通过放大作用），通过使用氯苯胺对氨基cup酸锂进行氧化偶联，制备了各种伯胺，仲胺和叔胺基嘧啶和嘌呤衍生物。DNA和RNA单元（如胺化尿嘧啶或胸腺嘧啶，腺嘌呤）以及CDK抑制剂，嘌呤醇A，均在温和的条件下获得了令人满意的收率。
• Selective Magnesiation of Chloro-iodopurines:  An Efficient Approach to New Purine Derivatives
  作者：Tomáš Tobrman、Dalimil Dvořák

  DOI：10.1021/ol053013w

  日期：2006.3.1

  selective I/Mg exchange reaction with iPrMgCl at -80 degrees C. The reaction course at 0 degrees C is different. Magnesiation of 1 proceeds with the migration of magnesium to the 8 position of the purine nuclei. In the case of 4, substitution of iodine with an alkyl group from the Grignard reagent accompanied with a Cl/Mg exchange reaction takes place, and 6-alkyl-2-magnesiated purines (9) are formed

  [反应：请参见文本] 6-氯-2-碘-9-异丙基嘌呤（1）和2-氯-6-碘-9-苄基嘌呤（4）与iPrMgCl在-80度进行选择性I / Mg交换反应C.在0摄氏度下的反应过程是不同的。1的镁化随着镁向嘌呤核的8位迁移而进行。在4的情况下，伴随着Cl / Mg交换反应，由格氏试剂中的烷基进行碘的取代，生成6-烷基-2-镁化的嘌呤（9）。如此制备的格氏试剂通过与醛反应得到相应的醇。
• Traceless solid-phase synthesis of 2,6,9-trisubstituted purines from resin bound 6-thiopurines
  作者：Virginie Brun、Michel Legraverend、David S Grierson

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00905-5

  日期：2002.9

  adapted to solid support, wherein 23 is connected to Merrifield resin via a 6-thiovaleric ester linker. The presence of the linker, in combination with the use of palladacycle type catalysts improved the yield of palladium(0)-catalyzed Suzuki and Sonogashira cross-coupling reactions. This strategy opens a new route to combinatorial chemistry library synthesis of trisubstituted purines on the solid support

  由6-氯嘌呤在三个高产率步骤中获得了6-氯-2-碘-9-四氢吡喃基嘌呤（2）的制备。然后，该衍生物通过与苄硫醇反应在C-6处选择性取代，得到3，这是一种通用的中间体，用于合成2,6,9-三取代的嘌呤。钯催化的交叉偶联反应中3的反应（包括室温下的Sonogashira偶联）以及在C-2处选择性地发生胺类亲核取代。通过氧化成相应的砜将6-硫代苄基取代基活化，并用各种苄基或苯胺代替。此策略随后适应了坚实的支持，其中23通过6-硫代戊酸酯连接基连接到Merrifield树脂。连接子的存在，结合使用palladacycle型催化剂，提高了钯（0）催化的Suzuki和Sonogashira交叉偶联反应的收率。该策略为固体载体上三取代嘌呤的组合化学文库合成开辟了一条新途径。
• General Route to Purin-2-ylmagnesium Halides by Metal–Halogen Exchange in Dichloromethane
  作者：Silvia Gazzola、Malcolm R. Gordon、Stephen D. Lindell

  DOI：10.1055/s-0039-1690818

  日期：2020.3

  solution of a 9-alkyl- or 9-aryl-2-iodopurine in dichloromethane with an ethereal solution of ethylmagnesium bromide at –5 °C generates the corresponding purin-2-ylmagnesium bromide, which reacts with aldehydes to give the corresponding 2-(hydroxyalkyl)purines in yields of 53–84%. The purin-2-yl Grignard reagents show good functional-group tolerance to ester and nitro groups, and the method permits the

  在 –5 °C 下用乙基溴化镁的醚溶液处理 9-烷基-或 9-芳基-2-碘嘌呤的二氯甲烷溶液，生成相应的嘌呤-2-基溴化镁，与醛反应生成相应的2-（羟烷基）嘌呤的产率为 53-84%。purin-2-yl Grignard 试剂显示出对酯和硝基的良好官能团耐受性，该方法首次允许合成以前未知的 6-未取代的 2-magnesiopurines。在作为溶剂的 THF 中执行相同的程序导致广泛的分解或快速异构化，得到 purin-8-ylmagnesium 卤化物。
• Pd-catalyzed allylic substitution of purin-8-yl(allyl) acetate: Route to (E)-alkenylpurines
  作者：Miroslava Tobrmanová、Tomáš Tobrman、Dalimil Dvořák

  DOI：10.1135/cccc2011030

  日期：——

  C⁸-Alkenylpurines were synthesized starting from purin-8-yl(allyl) acetates using Pd-catalyzed allylic substitution. The described protocol allows, by reaction of purin-8-yl(allyl) acetates with stabilized nucleophiles, an access to novel (E)-8-alkenylpurine derivatives under Pd2dba₃·CHCl₃ catalysis in dry THF in yields ranging from 31 to 76%. A wide range of nucleophiles showed exclusive E-alkene formation, however, ethyl nitroacetate gave mixture of E/Z-alkenes. On contrary, purin-2-yl(allyl) acetates reacted smoothly only with dimethyl malonate.

  C⁸-烯基嘌呤是从嘌呤-8-基(丙烯基)醋酸酯出发，利用Pd催化的烯丙基取代合成的。所描述的方案允许通过嘌呤-8-基(丙烯基)醋酸酯与稳定的亲核试剂反应，在干燥THF中在Pd2dba₃·CHCl₃催化下，以31%至76%的产率制备新型(E)-8-烯基嘌呤衍生物。广泛的亲核试剂显示出唯一的E-烯烃形成，然而，乙基硝基乙酸酯产生E/Z-烯烃混合物。相反，嘌呤-2-基(丙烯基)醋酸酯只与二甲基丙二酸酯反应顺利。