三氯一氧化钒 三氯代氧化钒(V) | 7727-18-6

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 三氯一氧化钒 三氯代氧化钒(V)
• 中文别名: 三氯一氧化钒三氯代氧化钒(V)；三氯氧钒；三氯代氧化钒(V)；三氯氧钒(V)
• 英文名称: Vanadium(V) oxychloride
• 英文别名: vanadium(V) oxide trichloride；oxovanadium(V) trichloride；vanadium trichloride oxide；vanadium(V) oxytrichloride；oxidovanadium trichloride；oxovanadium(VI) chloride
• CAS: 7727-18-6
• 化学式: Cl₃OV
• 分子量: 173.3
• InChiKey: JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  −77 °C(lit.)
• 沸点：
  126-127 °C(lit.)
• 密度：
  1.84 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  126-127°C
• 溶解度：
  与苯、二氯甲烷和己烷混溶。
• 暴露限值：
  NIOSH: Ceiling 0.05 mg/m3
• 介电常数：
  3.6（26℃）
• LogP：
  0 at 20℃
• 稳定性/保质期：
  遇钾、钠剧烈反应。受高热会分解放出有毒气体。遇潮时对大多数金属具有腐蚀性。若遇高热，容器内压力增大，存在开裂和爆炸的风险。即使接触空气中微量水分也会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S26,S27,S28,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R14,R34,R25
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  YW2975000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 危险品运输编号：
  UN 2443 8/PG 2
• 储存条件：
  贮存于阴凉、干燥、通风良好的库房，远离火种和热源。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	三氯氧化钒；三氯氧钒
化学品英文名称：	Vanadium oxytrichloride；Vanadyl trichloride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	7727-18-6
分子式：	VOCl 3
分子量：	173.29

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：三氯氧化钒；三氯氧钒

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第8．1类酸性腐蚀品
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	误服会中毒。对眼睛、皮肤、粘膜有刺激性和强腐蚀性。
环境危害：
燃爆危险：

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，口服牛奶、豆浆或蛋清，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	与钠、钾发生剧烈反应。遇潮时对大多数金属有腐蚀性。受高热分解，放出有毒的烟气。
有害燃烧产物：
灭火方法及灭火剂：	二氧化碳、干粉。禁止用水。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用砂土、干燥石灰或苏打灰混合，收集于一个密闭的容器中，运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区，经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：
储存注意事项：

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：0．1mg／m3(尘)；0．02mg／m3(烟) 前苏联MAC：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防腐工作服。
手防护：	戴橡胶手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	柠檬黄液体。
pH：
熔点(℃)：	-77±2
沸点(℃)：	126．7
相对密度(水=1)：	1．811(32℃)
相对蒸气密度(空气=1)：	5．98
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	VOCl 3
分子量：	173.29
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于乙醇、丙酮、乙酸、四氯化碳、烃类。
主要用途：	用作烯烃聚合催化剂和用于合成有机钒化合物。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	酸类、碱类、醇类、胺类。
避免接触的条件：	接触潮气可分解。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	氯化氢、氧化钒。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：140mg／kg(大鼠经口) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	83502
UN编号：	2443
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃库房。保持容器密封。专人保管。防止受潮和雨淋。应与碱类、酸类、醇类、胺类、食用化工原料等分开存放。操作现场不得吸烟、饮水、进食。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质

黄色液体。与许多碳氢化合物和卤化物如四氯化碳、四氯化钛、四氯化锡完全互溶，还溶解三氯化磷、三氯氧磷、三氯化砷和三氯化锑。易溶于水、甲烷和乙醚。

用途

是制取乙丙橡胶、乙烯-环戊二烯共聚合的催化剂。

生产方法

以五氧化二钒和活性炭为原料，通入氯气进行氯化反应制得。具体步骤如下：

1. 使用内径25毫米、长700毫米的反应管，因常温下VOCl₃是液体，故出口部位向下弯曲并连接水冷冷凝器及磨口支管烧瓶作为VOCl₃的接受器。
2. 将8克五氧化二钒与摩尔比为6倍的炭混合均匀后放入舟中，并插入反应管中央。用稀有气体置换反应管内的空气，然后通入干燥氯气进一步置换。
3. 以每分钟250毫升的速度通入氯气并加热物料至300～400℃，VOCl₃即积存于接受器中。此时，接受器用冰-氯化钠冷冻剂冷却，排出的气体导入氯气吸收瓶并被完全吸收。
4. 制得的VOCl₃在稀有气体中处理，并保存在安瓿中。

此外，五氧化二钒在800～1000℃下与氯气反应也可制得VOCl₃。

类别

腐蚀物品

毒性分级

中毒

急性毒性

口服-大鼠 LD₅₀: 140 毫克/公斤

可燃性危险特性

遇水分解，产生有毒氯化氢气体

储运特性

库房通风、低温干燥；与碱分开存放

灭火剂

砂土、干粉、二氧化碳

职业标准

时间加权平均容许浓度（TWA）：0.05 毫克/立方米；短时间接触容许浓度（STEL）：0.1 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯一氧化钒 三氯代氧化钒(V) 在 氯 、 sulfur 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 氯化钒
  参考文献：
  名称：

  Producing vanadium trichloride

  摘要：

  公开号：

  US03109707A1
• 作为产物：
  描述：

  四氯化钒 在 air 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 三氯一氧化钒 三氯代氧化钒(V)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: V: MVol.B1, 88, page 237 - 239

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-二苯基-1,2-己二醇 在 氧气 、 三氯一氧化钒 三氯代氧化钒(V) 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以100%的产率得到苯戊酮
  参考文献：
  名称：

  Effective cleavage of ditertiary glycols via vanadium(V)-catalyzed aerobic oxidation

  摘要：

  The aerobic oxidation of ditertiary glycols catalyzed by oxytrichlorovanadium resulted in carbon-carbon bonds cleavage producing the ketones efficiently. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.04.134

文献信息

• Ethylene Polymerization and Ring-Opening Metathesis Polymerization of Norbornene Catalyzed by (Arylimido)(aryloxy)vanadium(V) Complexes of the Type, V(Nar)(Oar′)X₂(X = Cl, CH₂Ph)
  作者：Kotohiro Nomura、Asami Sagara、Yukio Imanishi

  DOI：10.1246/cl.2001.36

  日期：2001.1

  VCl2(N-2, 6-Me2C6H3)(O-2, 6-iPr2C6H3) - methylaluminoxane catalyst has exhibited remarkable catalytic activity for ethylene polymerization. High molecular weight ring-opened poly(norbornene) has been prepared in the presence of V(CH2Ph)2(N-2, 6-Me2C6H3)(O-2, 6-iPr2C6H3).

  VCl2(N-2, 6-Me2C6H3)(O-2, 6-iPr2C6H3) - 甲基铝氧烷催化剂在乙烯聚合中表现出卓越的催化活性。在V(CH2Ph)2(N-2, 6-Me2C6H3)(O-2, 6-iPr2C6H3)存在下，已制备出高分子量的开环聚(降冰片烯)。
• Organolead chemistry. Part 5. Reactions of bis(η-cyclopentadienyl)lead(<scp>II</scp>) with metal halides and with unsaturated compounds
  作者：A. Kenneth Holliday、Paul H. Makin、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1039/dt9790000228

  日期：——

  Bis(η-cyclopentadienyl)lead(II) acts as a Lewis base and forms a thermally stable, polymeric, complex with BF3. However, with weaker Lewis acids (BMe3, BPh3, or Al2Me6) no adducts are formed and with many metal halides (BCl3, Al2Cl6, TiCl3, VCl3O, or [TaMe3Cl2]) cyclopentadienyl-for-halide exchange reactions occur. The new compounds [TaMe3(η-C5H5)Cl] and a compound tentatively formulated as [TaMe3(η-C5H5)H]

  双（η-环戊二烯基）铅（II）充当路易斯碱，并与BF 3形成热稳定的聚合物络合物。然而，使用较弱的路易斯酸（BMe 3，BPh 3或Al 2 Me 6）不会形成加合物，并且会形成许多金属卤化物（BCl 3，Al 2 Cl 6，TiCl 3，VCl 3 O或[TaMe 3 Cl 2 ]）发生环戊二烯对卤化物的交换反应。新化合物[TAME 3（η-C 5 H ^ 5）CL]和暂定配制为[TAME的化合物3（η-C5 H 5）H]以此方式制备。化合物的Pb（η-C 5 H ^ 5） 2还给出了加合物的Pb（η-C 5 H ^ 5） 2 ·0.5tcne。铅（η-C 5 H ^ 5） 2 ·TCNE，和Pb（η-C 5 H ^ 5） 2 ·与四氰乙烯（TCNE）TCNQ和与7,7,8,8-四氰基（TCNQ）。讨论了这些化合物的结构，并推断出tcne 2 –或tcnq 2 –的存在。
• Decomposition of Dichlorodifluoromethane with Simultaneous Halogen Fixation by Vanadium Oxide Supported on Magnesium Oxide
  作者：Tsukasa Tamai、Koji Inazu、Ken-ichi Aika

  DOI：10.1246/bcsj.78.1565

  日期：2005.8

  Dichlorodifluoromethane (CCl2F2, 1% in He) decomposition with simultaneous halogen fixation by vanadium oxide supported on magnesium oxide was studied at 723 K in a flow apparatus. The pretreatment...

  在流动装置中在 723 K 下研究了二氯二氟甲烷（CCl2F2，He 中 1%）的分解以及由氧化镁上负载的氧化钒同时固定卤素。预处理...
• Synthesis and X-ray crystal structures of imido and isodiazene complexes of vanadium, niobium and tantalum
  作者：Andreas A. Danopoulos、Robyn S. Hay-Motherwell、Geoffrey Wilkinson、Tracy K.N. Sweet、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0277-5387(96)00387-7

  日期：1997.1

  Abstract Interaction of [M(NBut)(NHBut)(H2NBut)Cl2]2, M  Nb, Ta, with five equiv. of ButNHLi gave [M(NBut)3(NHBut)]Li2}2, M  Nb (2a), M = Ta (2b), which showed the presence of three different tert-butylimido groups and resisted further metallation. Interaction of MCl5, M  Nb, Ta, with 1-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, C9H18NNH2, in the presence of Me3SiClEt3N gave (Et3NH)[M(C9H18N2)2Cl4]

  [M（NBut）（NHBut）（H2NBut）Cl2] 2，MNb，Ta与5个当量的相互作用 ButNHLi的缩合反应得到[M（NBut）3（NHBut）] Li2} 2，M（Nb（2a），M = Ta（2b），这表明存在三个不同的叔丁基酰亚胺基，并能抵抗进一步的金属化。MCl5，MNb，Ta与1-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶C9H18NNH2的相互作用，在Me3SiClEt3N存在下得到（Et3NH）[M（C9H18N2）2Cl4]，MNb（ 3a），MTa（3b）。与NH4VO3的相似相互作用产生低产率的[（C9H18N2）2（OSiMe3）2 V（μ-O）V（O）（OsiMe3）2]（4）。已经确定了（2a），（3b）和（4）的X射线晶体结构。
• Ligation studies of titanium–phenoxide and –dimethylamide derivatives with covalent metal halides: a route to binuclear transition-metal complexes
  作者：Steven R. Wade、Malcolm G. H. Wallbridge、Gerald R. Willey

  DOI：10.1039/dt9820000271

  日期：——

  investigated. Reactions with MCl3(M = Ti, V, or Cr), VOCl3, MX4(M = Ti, Zr, Hf, or Sn; X = Cl or Br), and MCl5(M = Nb, Ta, or Mo) generally feature exchange of OPh and NMe2 groups with halide rather than complexation. In several instances, using appropriate reaction conditions, the solid adducts MX4·Ti(NMe2)4(M = Sn, X = Cl or Br; M = Zr or Hf, X = Cl), SnCl4·[Ti(cp)2(OPh)2], and ZrCl4·Ti(OPh)4 have

  对于钛[Ti（CP）（OPH）方便和高收率合成3 ]和钛[Ti（CP）氯（OPH）2 ]（CP =η-C 5 H ^ 5）中有所描述。混合酚盐[Ti（cp）n（OPh）4 – n ]，n = 0、1或2，[TiCl 2（OPh）2 } 2 ]，[Ti（cp）Cl（OPh） ）2 ]和Ti（NMe 2）4的研究。与MCl 3（M = Ti，V或Cr），VOCl 3，MX 4（M = Ti，Zr，Hf或Sn; X = Cl或Br）和MCl 5反应（M = Nb，Ta或Mo）通常以卤化取代而不是络合交换OPh和NMe 2基团为特征。在某些情况下，使用适当的反应条件，固体加合物MX 4 ·Ti（NMe 2）4（M = Sn，X = Cl或Br； M = Zr或Hf，X = Cl），SnCl 4 ·[Ti（cp ）2（OPh）2 ]和ZrCl 4 ·Ti（OPh）4已被隔离，并已通过分析和光谱数据充分表征。