(S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylpentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1613405-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylpentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1613405-38-1
• 化学式: C₁₈H₂₉BO₂
• 分子量: 288.238
• InChiKey: QUXDBFHQZRJCJQ-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylpentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-1,3-dimethoxy-5-(3-methyl-1-phenylpentan-3-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  二级和三级硼酸酯与芳香族化合物的对映体特异性偶联的发展

  摘要：

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03963
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-4-苯基-2-丁醇 在 四甲基乙二胺 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 仲丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-1-phenylpentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硼盐配合物的自由基交联反应合成α-手性酮和手性烷烃。

  摘要：

  富含对映体的仲烷基频哪醇硼酸酯的乙烯基硼酸酯络合物在自由基极性交叉反应中经历立体定向自由基诱导的1,2-迁移。在这种三组分方法中，各种可商购的烷基碘用作自由基前体，并且光用于链引发。随后的氧化和原基脱硼化作用分别产生有价值的α-手性酮和手性烷烃，具有出色的对映体纯度。

  DOI：

  10.1002/anie.201711390

文献信息

• Enantiospecific sp² -sp³ Coupling of <i>ortho</i> - and <i>para</i> -Phenols with Secondary and Tertiary Boronic Esters
  作者：Claire M. Wilson、Venkataraman Ganesh、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201710777

  日期：2017.12.18

  The coupling of ortho- and para-phenols with secondary and tertiary boronic esters has been explored. In the case of para-substituted phenols, after reaction of a dilithio phenolate species with a boronic ester, treatment with Ph3 BiF2 or Martin's sulfurane gave the coupled product with complete enantiospecificity. The methodology was applied to the synthesis of the broad spectrum antibacterial natural

  邻位酚和对位酚与仲硼酸酯和叔硼酸酯的偶联已被探索。对于对位取代酚，二锂硫代酚盐与硼酸酯反应后，用Ph3 BiF2 或马丁硫烷处理，得到具有完全对映专一性的偶联产物。该方法应用于广谱抗菌天然产物(-)-4-(1,5-二甲基己-4-烯基)-2-甲基苯酚的合成。对于邻位取代的苯酚，需要首先在苯酚氧原子上掺入苯并三唑。随后的邻位锂化和硼化得到偶联产物，同样具有完全的立体特异性。
• Chiral Aniline Synthesis via Stereospecific C(sp³)–C(sp²) Coupling of Boronic Esters with Aryl Hydrazines
  作者：Venkataraman Ganesh、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02615

  日期：2018.10.5

  is promoted by acylation of a hydrazinyl arylboronate complex, which triggers a N-N bond cleavage with concomitant 1,2-metalate rearrangement. Judicious choice of the acylating agent enabled the synthesis of ortho- and para-substituted anilines with essentially complete enantiospecificity from a wide range of boronic ester substrates.

  描述了烷基硼酸酯和锂化芳基肼之间的对映体特异性偶联。该反应在无过渡金属条件下进行，并通过肼基芳基硼酸盐络合物的酰化促进，从而引发 NN 键断裂并伴随 1,2-金属酸盐重排。酰化剂的明智选择使得能够从广泛的硼酸酯底物合成具有基本完全对映专一性的邻位和对位取代的苯胺。
• Enantiospecific Alkynylation of Alkylboronic Esters
  作者：Yahui Wang、Adam Noble、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201600599

  日期：2016.3.18

  Enantioenriched secondary and tertiary alkyl pinacolboronic esters undergo enantiospecific deborylative alkynylation through a Zweifel‐type alkenylation followed by a 1,2‐elimination reaction. The process involves use of α‐lithio vinyl bromide or vinyl carbamate species, for which application to Zweifel‐type reactions has not previously been explored. The resulting functionalized 1,1‐disubstituted

  富含对映体的仲和叔烷基频哪醇硼酸酯通过Zweifel型烯基化反应进行对映体脱硼烷基化炔基化反应，然后进行1,2-消除反应。该过程涉及使用α-硫代乙烯基溴化物或氨基甲酸乙烯基酯，以前尚未探索过将其用于Zweifel型反应。所得官能化的1,1-二取代烯烃经过简便的碱介导消除，可在多种频哪醇硼酸酯底物上以高收率和优异的对映体特异性水平生成末端炔烃产物。此外，与末端炔烃一起，可以在碱介导的1,2-消除反应后简单地引入合适的基于碳或硅的亲电试剂来形成内部和甲硅烷基保护的炔烃。
• Enantiospecific sp2–sp3 coupling of secondary and tertiary boronic esters
  作者：Amadeu Bonet、Marcin Odachowski、Daniele Leonori、Stephanie Essafi、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/nchem.1971

  日期：2014.7

  cross-coupling of boronic acids and related derivatives with sp2 electrophiles (the Suzuki–Miyaura reaction) is one of the most powerful C–C bond formation reactions in synthesis, with applications that span pharmaceuticals, agrochemicals and high-tech materials. Despite the breadth of its utility, the scope of this Nobel prize-winning reaction is rather limited when applied to aliphatic boronic esters. Primary

  硼酸和相关衍生物与sp 2的交叉偶联亲电试剂（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中最强大的 C-C 键形成反应之一，其应用范围涵盖制药、农用化学品和高科技材料。尽管其用途广泛，但当应用于脂肪族硼酸酯时，这种获得诺贝尔奖的反应的范围相当有限。一级有机硼试剂效果很好，但二级和三级硼酸酯效果不佳（除了一些具体和孤立的例子）。通过不涉及使用过渡金属的替代策略，我们发现对映体富集的仲和叔硼酸酯可以与富电子芳烃偶联，并且具有基本上完全的对映体特异性。由于对映体富集的硼酸酯很容易获得，因此该反应应该有相当大的应用，
• Synthesis of Enantioenriched Alkylfluorides by the Fluorination of Boronate Complexes
  作者：Christopher Sandford、Ramesh Rasappan、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.5b05848

  日期：2015.8.19

  The enantiospecific conversion of chiral secondary boronic esters into alkylfluorides is reported. Boronate complexes derived from boronic esters and PhLi were used as nucleophiles, with Selectfluor II as the electrophilic fluorinating agent, to afford alkylfluorides in short reaction times. The addition of styrene as a radical trap was found to enhance enantiospecificity. A broad range Of alkyl boronic esters were converted into alkylfluorides with almost complete enantiospecificity by this method.