甲基1-氰基-2-乙烯基环丙烷羧酸酯 | 88326-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基1-氰基-2-乙烯基环丙烷羧酸酯
• 英文名称: methyl 1-cyano-2-vinylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1-cyano-2-ethenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 88326-59-4
• 化学式: C₈H₉NO₂
• 分子量: 151.165
• InChiKey: GSLOQSICLLNPJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基1-氰基-2-乙烯基环丙烷羧酸酯 在 2,6-二甲基巯基苯酚 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 4-((4-cyanopiperidin-1-yl)methyl)-2-(diethoxyphosphoryl)spiro[4.4]nonane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过可见光激活的离子对电荷转移复合物硫醇介导的 α-氨基自由基形成

  摘要：

  可见光激活的电子供体-受体复合物为在温和条件下合成复杂分子提供了不同的反应途径。在此，我们报道了一种通过原位生成的烷基亚胺离子和苯硫酚盐之间形成的可见光激活的离子对电荷转移络合物的反应还原生成 α-氨基自由基的方法。这种独特的活化模式通过多组分偶联反应的发展得到证明，以从仲胺、环丙醛和烯烃形成取代的氨基甲基-环戊烷。操作简单的转化显示了广泛的范围，并提供了一种从现成的原料生成含环胺支架的方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09445
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 氰乙酸甲酯 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到甲基1-氰基-2-乙烯基环丙烷羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  铁催化的烯丙基 C-C-键活化：乙烯基环丙烷作为无痕烯丙基取代和 [3 + 2]-环加成中的多功能 a1,a3,d5-Synthons

  摘要：

  低价铁络合物 Bu(4)N[Fe(CO)(3)(NO)] (TBAFe) 催化缺乏电子的乙烯基环丙烷的烯丙基 CC 键活化以生成合成有用的 a1,a3,d5-合成子容易发生多个连续反应。这种方法的多功能性通过无痕烯丙基取代和正式的 [3 + 2] 环加成反应得到高产率和区域选择性的官能化无环产物或稠密取代的环戊烷和吡咯烷。

  DOI：

  10.1021/ja300294a

文献信息

• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H/C–C activation sequence: vinylcyclopropanes as versatile synthons in direct C–H allylation reactions
  作者：Jia-Qiang Wu、Zhi-Ping Qiu、Shang-Shi Zhang、Jing-Gong Liu、Ye-Xing Lao、Lian-Quan Gu、Zhi-Shu Huang、Juan Li、Honggen Wang

  DOI：10.1039/c4cc07839j

  日期：——

  Succession of C-H activation and C-C activation was achieved by using a single rhodium(III) catalyst. Vinylcyclopropanes were used as versatile coupling partners. Mechanistic studies suggest that the olefin insertion step is rate-determining and a facile beta-carbon elimination is involved, which represents a novel ring opening mode of vinylcyclopropanes.

  通过使用单一的铑（III）催化剂可实现CH活化和CC活化的连续过程。乙烯基环丙烷用作通用偶联伴侣。机理研究表明，烯烃的插入步骤决定了速率，并且涉及到了简便的β-碳消除，这代表了乙烯基环丙烷的一种新颖的开环方式。
• Synergistic Catalysis: Enantioselective Ring Expansion of Vinyl Cyclopropanes Combining Four Catalytic Cycles for the Synthesis of Highly Substituted Spirocyclopentanes Bearing up to Four Stereocenters
  作者：Marta Meazza、Ramon Rios

  DOI：10.1002/chem.201601893

  日期：2016.7.11

  A double synergistic cascade reaction is reported, combining transition metal and amine catalysis. The reaction between vinyl cyclopropanes and enals renders the final cyclopentane derivatives in excellent yields and stereoselectivities.

  报道了双重协同级联反应，结合了过渡金属和胺催化。乙烯基环丙烷与烯醛之间的反应以极佳的收率和立体选择性提供了最终的环戊烷衍生物。
• Synergistic Catalysis: Asymmetric Synthesis of Cyclopentanes Bearing Four Stereogenic Centers
  作者：Ramon Rios、Kaiheng Zhang、Marta Meazza、Anabel Izaga、Clotilde Contamine、M. Gimeno、Raquel Herrera

  DOI：10.1055/s-0036-1588347

  日期：——

  This paper is dedicated to Professor Dieter Enders on the occasion of his 70th birthday. He has always been a source of inspiration to develop new cascade reactions. Abstract We present a formal [3+2] cycloaddition based on synergistic catalysis. Vinylcyclopropanes derived from cyanoesters react with enals by dual activation using palladium(0) and secondary amines to form the corresponding cyclopentanes

  本文是专门为教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日。他一直是开发新的级联反应的灵感之源。 抽象的 我们提出基于协同催化的正式[3 + 2]环加成反应。衍生自氰基酸酯的乙烯基环丙烷通过使用钯（0）和仲胺的双重活化与烯类反应，以良好的收率和立体选择性形成相应的环戊烷。 我们提出基于协同催化的正式[3 + 2]环加成反应。衍生自氰基酸酯的乙烯基环丙烷通过使用钯（0）和仲胺的双重活化与烯类反应，以良好的收率和立体选择性形成相应的环戊烷。
• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Vinylcyclopropanes and α,β-Unsaturated Aldehydes by Synergistic Palladium and Organocatalysis
  作者：Kim Søholm Halskov、Line Næsborg、Fernando Tur、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00852

  日期：2016.5.6

  The stereoselective [3 + 2] cycloaddition between vinylcyclopropanes and α,β-unsaturated aldehydes promoted by combined palladium and organocatalysis is disclosed. The unique synergistic catalytic system allows for the stereoselective formation of highly substituted cyclopentanes with up to four stereocenters in high yields and selectivities. Vinylcyclopropanes with two different geminal substituents

  公开了在乙烯基环丙烷与通过钯和有机催化的结合促进的α，β-不饱和醛之间的立体选择性[3 + 2]环加成。独特的协同催化系统可以高产率和高选择性地立体选择性地形成具有四个立体中心的高度取代的环戊烷。具有两个不同的双取代基的乙烯基环丙烷有助于形成含有季立体中心的环戊烷。此外，已开发的反应在克量级上表现良好，并且证明了许多转化。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Direct C7 Allylation of Indolines via Sequential C−H and C−C Activation
  作者：Qiuling Wang、Chang‐Lei Zhi、Pei‐Pei Lu、Shuang Liu、Xinju Zhu、Xin‐Qi Hao、Mao‐Ping Song

  DOI：10.1002/adsc.201801496

  日期：2019.3.15

  A rhodium‐catalyzed C7 allylation of indolines with vinylcyclopropanes is reported via chelation‐assisted tandem C−H and C−C bond activation under mild conditions. A wide range of substrate proceeds smoothly to provide the allylated products in high yields with good functional group compatibility. Mechanistic studies reveal that the rhodacycle species is probably the key intermediate.

  据报道，在温和的条件下，通过螯合辅助的CH-H和C-C键活化，铑催化的吲哚啉与乙烯基环丙烷的C7烯丙基化反应。各种各样的底物可顺利进行，以高收率提供具有良好官能团相容性的烯丙基化产物。机理研究表明，rhodocycle物种可能是关键的中间体。