(R)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one
• 英文别名: (4R)-4-hydroxy-4-(3'-chlorophenyl)-butan-2-one；(r)-4-(3-Chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one；(4R)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₂
• 分子量: 198.649
• InChiKey: YHGBXMIXZIHQII-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one 在 Rhodococcus sp. (S)-alcohol dehydrogenase 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 、 magnesium chloride 作用下， 以 水 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以80 mg的产率得到(1R,3S)-1-(3-chlorophenyl)butane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  动力学与热力学控制的有机催化方向及其在化学合成中的应用

  摘要：

  在0.5和10mol％之间的窄范围内的催化剂载量决定了对映选择性的有机催化醛醇缩合反应是在动力学或热力学控制下进行的。催化剂用量低时，可以实现高转化率和ee值（请参见方案）。由于该反应是在水中进行的，因此可以与生物催化还原相结合，以一锅法合成dr> 25：1和ee为99％的1,3-二醇 。

  DOI：

  10.1002/anie.201008042
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲醛 、 丙酮 在 甲酸 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以79%的产率得到(R)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  新型Prolinamide负载的聚苯乙烯作为Aldol反应的高度立体选择性和可循环利用的有机催化剂

  摘要：

  已经直接制备了锚定在聚苯乙烯载体上的新的脯氨酰胺衍生物，并将其用作直接不对称醛醇缩合反应中的非均相催化剂，就产率和立体选择性而言具有良好的结果。当使用1：2（v / v）的水/氯仿混合物时，发现了最佳的反应条件。该混合物是氯仿的良好溶胀性能与由于水的存在而形成浓缩有机相之间的最佳折衷方案。值得注意的是，据我们所知，使用丙酮作为酮获得的对映选择性是通过负载的脯氨酸衍生物获得的最高对映选择性。至少在十二个循环内，该催化剂可以容易地回收，再生和再循环而不丧失活性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800090

文献信息

• Cascade Reaction by Chemo- and Biocatalytic Approaches to Obtain Chiral Hydroxy Ketones and <i>anti</i> 1,3-Diols
  作者：Raffaella Gandolfi、Giorgio Facchetti、Michael S. Christodoulou、Marco Fusè、Fiorella Meneghetti、Isabella Rimoldi

  DOI：10.1002/open.201800056

  日期：2018.5

  biocatalytic cascade approach was applied for the stereoselective synthesis of hydroxy ketones and the corresponding 1,3‐diols. A new class of tridentate N,N,O ligands was used with copper(II) complexes for the asymmetric β‐borylation of α,β‐unsaturated compounds. The complex containing ligand L5 emerged as the best performer, and it gave the organoborane derivatives with good ee values. The corresponding keto–alcohol

  化学和生物催化级联方法用于羟基酮和相应的1,3-二醇的立体选择性合成。一类新的三齿N，N，O配体与铜（II）配合物一起用于α，β-不饱和化合物的不对称β-硼化。含有配体L5的配合物表现出最好的表现，它使有机硼烷衍生物具有良好的ee值。相应的酮醇化合物随后被酵母生物还原。生物转化设置与深红酵母允许（[R ）酮醇和（小号，小号）-diols要与高达99％得到的 ee值和高达99％的 德赞成抗对映体。
• Direct Asymmetric Aldol Reaction Catalyzed by C2-Symmetrical Chiral Primary Amine Organocatalysts
  作者：Gong-Jian Zhu、Chao-Shan Da、Ya-Ning Jia、Xiao Ma、Lei Yi

  DOI：10.2174/157017810790533904

  日期：2010.1.1

  C-2-symmetrical chiral primary amines were synthesized from chiral BINOL and diamines. Then their catalytic activities in the asymmetric aldol reactions were evaluated, and the result indicated that 1c was the optimal organocatalyst. The reaction of a variety of aromatic aldehydes with aliphatic ketones, catalyzed by 20 mol % 1c in the addition of benzoic acid in carbon tetrachloride, afforded the aldol products

  从手性 BINOL 和二胺合成了三种新型 C-2 对称手性伯胺。然后评估了它们在不对称醛醇反应中的催化活性，结果表明1c是最佳的有机催化剂。在四氯化碳中加入苯甲酸，在 20 mol % 1c 的催化下，多种芳香醛与脂肪族酮反应得到高产率（高达 92%）和良好的对映选择性（高达 71%）的醛醇产物.
• Chiral Imidazolium Prolinate Salts as Efficient Synzymatic Organocatalysts for the Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Raúl Porcar、Eduardo García-Verdugo、Belén Altava、Maria Isabel Burguete、Santiago V. Luis

  DOI：10.3390/molecules26144190

  日期：——

  Chiral imidazolium l-prolinate salts, providing a complex network of supramolecular interaction in a chiral environment, have been studied as synzymatic catalytic systems. They are demonstrated to be green and efficient chiral organocatalysts for direct asymmetric aldol reactions at room temperature. The corresponding aldol products were obtained with moderate to good enantioselectivities. The influence

  手性咪唑鎓l-脯氨酸盐在手性环境中提供复杂的超分子相互作用网络，已被研究为合成酶催化系统。它们被证明是用于室温下直接不对称醛醇反应的绿色且高效的手性有机催化剂。以中等至良好的对映选择性获得相应的羟醛产物。已经研究了咪唑鎓阳离子和脯氨酸阴离子中手性的存在对手性从有机催化剂转移到羟醛产物的影响。此外，有趣的匹配/错配通过分析衍生自脯氨酸 ( R / S ) 的对映异构体和阳离子手性片段的反/顺异构体的有机催化剂的结果，已经观察到关于两种组分的手性构型的情况。这与相应反应速率的差异有关，但也与聚集体形成的不同趋势有关，非线性效应研究 (NLE) 证明了这一点。Excellent activities, selectivities, and enantioselectivities could be achieved by an appropriate selection of the structural
• A Highly Efficient, Large-Scale, Asymmetric Direct Aldol Reaction Employing Simple Threonine Derivatives as Recoverable Organocatalysts in the Presence of Water
  作者：Chuanlong Wu、Xiangkai Fu、Shi Li

  DOI：10.1002/ejoc.201001396

  日期：2011.3

  A one-step O-acylation of threonine resulted in a simple and readily available threonine-surfactant organocatalyst that could efficiently catalyze the direct asymmetric aldol reactions of cyclic and acyclic ketones with a series of aromatic aldehydes in the presence of water at room temperature with good yields (up to 99 %), diastereoselectivities (up to 99:1), and enantiomeric excesses (>99 %). The

  苏氨酸的一步 O-酰化产生了一种简单易得的苏氨酸 - 表面活性剂有机催化剂，它可以在室温下在水的存在下有效地催化环状和非环状酮与一系列芳香醛的直接不对称醛醇反应。产率（高达 99%）、非对映选择性（高达 99:1）和对映体过量（>99%）。该催化剂可以很容易地回收和重复使用，六次循环后对映选择性不会降低。这种新型催化剂可以有效地用于大规模反应，同时对映选择性保持在同一水平，为工业应用提供了很大的可能性。
• Highly Efficient Small Organic Molecules for Enantioselective Direct Aldol Reaction in Organic and Aqueous Media
  作者：Monika Raj Vishnumaya、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/jo900548f

  日期：2009.6.5

  A series of highly efficient organocatalysts have been derived from naturally available amino acids for carrying out enantioselective direct aldol reaction in both organic and aqueous medium. The aldol products were obtained in high diastereoselectivities (up to 99:1) and enantioselectivities (up to >99% ee) for a broader range of substrates using 1 mol % of a catalyst. The results demonstrate that

  已经从天然可用的氨基酸衍生出了一系列高效的有机催化剂，用于在有机和水性介质中进行对映选择性的直接羟醛反应。使用1 mol％的催化剂，可以在更大范围的底物上以高非对映选择性（最高99：1）和对映选择性（最高> 99％ee）获得醛醇产物。结果表明，有机催化剂的结构特征对于在水性介质中获得高光学纯度的醛醇加合物具有至关重要的作用。此外，已经说明了水在增加反应速率和对映选择性中的作用。而且，醛醇缩合产物已被用于手性氨基醇的合成中，手性氨基醇用作建立复杂的天然产物的有用的中间体。