(2R)-2-(4-甲基苯基)-环氧乙烷 | 86457-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R)-2-(4-甲基苯基)-环氧乙烷
• 英文名称: (R)-4-methylstyrene oxide
• 英文别名: para-methyl styrene oxide；(2R)-2-(4-methylphenyl)oxirane
• CAS: 86457-69-4
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: QAWJAMQTRGCJMH-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  105-120 °C
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-(4-甲基苯基)-环氧乙烷 在 wild-type epoxide hydrolase (Agrobacterium radiobacter AD₁) tris-buffer 、 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (R)-1-(4-methylphenyl)-1,2-ethanediol
  参考文献：
  名称：

  Biocatalytic Potential of the Epoxide Hydrolase from Agrobacterium radiobacter AD1 and a Mutant with Enhanced Enantioselectivity

  摘要：

  Optically pure epoxides are useful synthons for a variety of biologically active compounds. The epoxide hydrolase obtained from Agrobacterium radiobacter AD1 hydrolyses racemic aryl epoxides with moderate and aliphatic epoxides with low enantioselectivity. The three-dimensional structure of this enzyme indicates that two tyrosine residues interact with the epoxide oxygen. Mutating one of these, tyrosine 215, to a phenylalanine (Y215F) resulted in an enzyme with increased enantioselectivity towards aryl epoxides. The relatively strong decrease in activity towards the remaining enantiomers makes this enzyme a much better biocatalyst than the wild-type enzyme for the preparation of optically pure (S)-styrene oxide derivatives.

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200210)344:9<980::aid-adsc980>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4'-甲基苯乙酮 在 dimethylsulfide borane complex 、 (R)-2-[(1,3,2-dioxaborolan-2-yloxy)diphenylmethyl]pyrrolidine 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (2R)-2-(4-甲基苯基)-环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  阴离子介导的手性环氧化物和宝石-二硼烷烃的仲环丙基硼酸酯和叔环丙基硼酸酯的立体特异性合成

  摘要：

  我们报告了一种无过渡金属的脱硼环化方法，使用衍生自手性环氧化物和宝石 - 二硼烷的含 γ- 磷酸盐的宝石-二硼烷来合成富含对映体的仲和叔环丙基硼酸酯。我们的方法能够以良好的收率和出色的立体特异性合成范围广泛的对映体富集的仲和叔环丙基硼酸酯。我们通过执行克级反应证明了我们方法的多功能性。我们还表明，富含对映体的叔环丙基硼酸酯可以在立体定向硼基团转化中转化为各种富含对映体的环丙烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01395

文献信息

• Stereoselective Epoxidation of Alkenes with Hydrogen Peroxide using a Bipyrrolidine‐Based Family of Manganese Complexes
  作者：Isaac Garcia‐Bosch、Laura Gómez、Alfonso Polo、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1002/adsc.201100409

  日期：2012.1

  Novel manganese complexes containing N4‐tetradentate ligands derived from chiral bipyrrolidinediamines catalyze the stereoselective epoxidation of a wide array of alkenes using low catalyst loadings (0.1 mol%) and hydrogen peroxide (1.2 equiv.) as terminal oxidant. This family of catalysts affords good to excellent yields (80–100%) and moderate to good ees (40–73%) in short reaction times (30 min)

  含有衍生自手性联吡咯烷二胺的N 4-四齿配体的新型锰配合物，使用低催化剂负载量（0.1 mol％）和过氧化氢（1.2当量）作为末端氧化剂，催化多种烯烃的立体选择性环氧化。该系列催化剂可有效利用过氧化氢，在较短的反应时间（30分钟）内提供良好至极佳的收率（80–100％）和中等至良好的ee s（40–73％）。
• Microbiological Transformations. 33. Fungal Epoxide Hydrolases Applied to the Synthesis of Enantiopure <i>Para</i>-Substituted Styrene Oxides. A Mechanistic Approach
  作者：S. Pedragosa-Moreau、C. Morisseau、J. Zylber、A. Archelas、J. Baratti、R. Furstoss

  DOI：10.1021/jo960558i

  日期：1996.1.1

  para-substituted styrene oxide derivatives was studied, using whole cells of the fungi Aspergillus niger or Beauveria sulfurescens. These microorganisms proved to be equipped with epoxide hydrolases which are able to achieve these hydrolyses with high enantioselectivity. This allowed the preparation of the optically active epoxides and of the corresponding vicinal diols which were obtained with good to excellent

  使用黑曲霉或白僵菌的全细胞研究了不同对位取代的氧化苯乙烯衍生物的生物水解。这些微生物被证明配备有环氧化物水解酶，其能够以高对映选择性实现这些水解。这样就可以制备旋光性环氧化物和相应的邻位二醇，它们的对映体纯度很好。这两种微生物被证明是对映体互补的。使用来自黑曲霉的粗冻干酶提取物进行的机理研究通过哈米特系数图表明该水解很可能是由于一般的碱催化过程。
• Multistep Organic Transformations over Base-Rhodium/Diamine-Bifunctionalized Mesostructured Silica Nanoparticles
  作者：Hang Liao、Yajie Chou、Yu Wang、Han Zhang、Tanyu Cheng、Guohua Liu

  DOI：10.1002/cctc.201700436

  日期：2017.8.23

  enantioselectivities, in which the asymmetric transfer hydrogenation of α-haloketones followed by epoxidation provides various chiral aryloxiranes, and the amination of α-haloketones with anilines followed by asymmetric transfer hydrogenation produces various β-amino alcohols. Furthermore, the catalyst can be recovered and recycled for seven times without a loss of catalytic activity, which is an attractive

  在非均相不对称催化中，在一个介孔二氧化硅中将多种催化官能团作为催化剂用于环境友好介质中的多步对映选择性有机转化是一个重大挑战。在本文中，我们采取了BF的优点4 -阴离子氢键策略来锚手性阳离子铑/二胺碱官能化的介孔结构的二氧化硅纳米粒子内复杂方便地构造一个双功能的非均相催化剂。固态13 C NMR光谱揭示了定义明确的手性Rh /二胺活性物质，我们使用了XRD，N 2吸附-解吸和电子显微镜揭示有序的介观结构。二氧化硅纳米粒子中双官能团的结合实现了两种高效的对映选择性有机转化，具有高收率和对映选择性，其中α-卤代酮的不对称转移加氢，然后环氧化提供了各种手性芳基氧杂环戊烷，以及随后将α-卤代酮与苯胺胺化通过不对称转移氢化产生各种β-氨基醇。此外，该催化剂可被回收和再循环七次而不会损失催化活性，这对于可持续的良性过程中的多步有机转化而言是一个吸引人的特征。
• Nitrite-mediated hydrolysis of epoxides catalyzed by halohydrin dehalogenase from Agrobacterium radiobacter AD1: a new tool for the kinetic resolution of epoxides
  作者：Ghannia Hasnaoui、Jeffrey H. Lutje Spelberg、Erik de Vries、Lixia Tang、Bernhard Hauer、Dick B. Janssen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.03.021

  日期：2005.5

  Halohydrin dehalogenase obtained from Agrobacterium radiobacter AD1, has been tested for the nitrite-mediated ring opening of epoxides. This reaction mainly leads to the formation of unstable hydroxynitrite ester intermediates, which can be further hydrolyzed to the corresponding diols. This conversion proceeds with high enantioselectivity and high regioselectivity towards styrene oxide derivatives

  已经测试了从放射土壤杆菌AD1中获得的卤代醇脱卤酶对亚硝酸盐介导的环氧化物的开环作用。该反应主要导致不稳定的羟基亚硝酸酯中间体的形成，其可以进一步水解成相应的二醇。该转化以对苯乙烯氧化物衍生物的高对映选择性和高区域选择性进行。已经得出结论，在通过动力学拆分制备对映纯的环氧化物中，卤代醇脱卤酶可以作为环氧化物水解酶的有吸引力的替代物。
• Enantioselective hydrolysis of various substituted styrene oxides with Aspergillus Niger CGMCC 0496Electronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b312469j/
  作者：Hao Jin、Zu-yi Li、Xiao-Wei Dong

  DOI：10.1039/b312469j

  日期：——

  Enantioselective biohydrolysis of various substituted styrene oxides using whole fungus cells of Aspergillus nigerCGMCC 0496 are described. The results show not only para- but also some ortho- substituted styrene oxides can achieve high enantioselectivity during the hydrolysis.

  描述了使用黑曲霉CGMCC 0496的整个真菌细胞对各种取代的苯乙烯氧化物的对映选择性生物水解。结果表明，在水解过程中，不仅对位而且某些邻位取代的苯乙烯氧化物都可以实现高对映选择性。