1D-1-O-(L-O-acetylmandelyl)-3,6-di-O-benzyl-4,5-di-O-(p-methoxybenzyl)-myo-inositol | 191488-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1D-1-O-(L-O-acetylmandelyl)-3,6-di-O-benzyl-4,5-di-O-(p-methoxybenzyl)-myo-inositol
• 英文别名: [(1R,2R,3S,4R,5S,6R)-2-hydroxy-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,6-bis(phenylmethoxy)cyclohexyl] (2S)-2-acetyloxy-2-phenylacetate
• CAS: 191488-21-8
• 化学式: C₄₆H₄₈O₁₁
• 分子量: 776.881
• InChiKey: LRJUARVKIQOAHR-MYJAXEPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1D-1-O-(L-O-acetylmandelyl)-3,6-di-O-benzyl-4,5-di-O-(p-methoxybenzyl)-myo-inositol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到L-1,4-di-O-benzyl-5,6-bis-O-p-methoxybenzyl-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the enantiomers of myo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate, a regioisomer of myo-inositol 1,3,4,5-tetrakisphosphate

  摘要：

  本文描述了合成外消旋肌醇1,2,4,5-四磷酸DL-Ins(1,2,4,5)P₄ 5ab及其对映体D-和L-肌醇1,2,4,5-四磷酸5a和5b的路线。对于合成外消旋体5ab，3,6-二-O-苯甲酰基-1,2:4,5-二-O-异亚丙基-肌醇7ab通过两步反应从肌醇制备得到。在酸性条件下水解缩酮得到DL-1,4-二-O-苯甲酰基-肌醇8ab。然后使用氯(二乙氧基)膦在碱存在下对化合物8ab进行膦酸化，随后进行氧化和三步去保护策略，得到DL-Ins(1,2,4,5)P₄ 5ab。手性四磷酸盐5a和5b则通过不同的路线合成。在温和酸性条件下选择性地除去DL-3,6-二-O-苄基-1,2:4,5-二-O-异亚丙基-肌醇13ab的4,5-异亚丙基保护基，得到二醇14ab。在4,5-位进行对甲氧基苄基化，然后酸水解顺式异亚丙基缩酮，得到顺式二醇16ab。在赤道羟基上选择性地与(S)-(+)-O-乙酰基扁桃酸偶联合成，得到两个非对映异构体18和19，通过色谱法分离。单一非对映异构体在碱性条件下水解得到对映体16a和16b。酸性水解得到D-和L-3,6-二-O-苄基-肌醇20a和20b。四醇20a和20b进行膦酸化和氧化得到完全保护的衍生物，然后去保护得到四磷酸盐5a和5b。化合物20a的绝对构型通过化学方法确定。DL-1,2:4,5-二-O-异亚丙基-肌醇12ab与(S)-(+)-O-乙酰基扁桃酸偶联得到双酯混合物26和27，通过非对映异构体混合物的结晶得到纯异构体27。碱性水解得到纯对映体12a（其绝对构型已知），苄基化后酸水解得到四醇20a，其物理性质与先前通过不同路线合成的化合物20a相同。D-Ins(1,2,4,5)P₄ 5a是一种有效的细胞内Ca²⁺离子动员剂，而L-Ins(1,2,4,5)P₄ 5b则无效。

  DOI：

  10.1039/a608337d
• 作为产物：
  描述：

  1L-1,4-di-O-benzyl-2,3-O-cyclohexylidene-5,6-di-O-(p-methoxybenzyl)-myo-inositol 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1D-1-O-(L-O-acetylmandelyl)-3,6-di-O-benzyl-4,5-di-O-(p-methoxybenzyl)-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  全合成角霉素。

  摘要：

  描述了一种角霉素同系物SPM VIII（3）的第一个全合成。初步模型研究使用四-O-苄基-β-D-甘露吡喃糖胺（13）和卤尿嘧啶5构建穗霉素中的特征性N-糖苷键，结果表明，钯催化条件成功提供了良好收率的偶联产物14和15 。还显示出N-糖苷的热异构化容易发生，这导致主要形成β-端基异构体作为热力学上有利的化合物，并且估计15的端基异构化的活化能约为1。30大卡/摩尔 斯皮霉素6的新型氨基庚糖单元是通过无环醛的碳延伸立体选择性地制备的，通过衍生自天然丰富的肌醇的高度官能化的环己烷的裂解反应制备。β-庚基吡喃糖胺6与受保护的6-氯嘌呤5d的Pd催化偶联反应，然后脱保护，提供了角霉素氨基核苷2，其与十二烷酰基甘氨酸的缩合完成了3的全合成。这项研究证实了新型化合物的拟议独特结构核苷抗生素。

  DOI：

  10.1021/jo010925c

文献信息

• Total Synthesis of Spicamycin Amino Nucleoside
  作者：Tamotsu Suzuki、Sayaka Tanaka、Iwao Yamada、Yoshiaki Koashi、Kazue Yamada、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/ol005715l

  日期：2000.4.1

  The first total synthesis of spicamycin amino nucleoside 2 has been achieved. The aminoheptose unit 5 was prepared stereoselectively from myo-inositol, and the characteristic N-glycoside linkage was constructed by way of Pd-catalyzed coupling reaction of 5 with 6-chloropurine derivative 6.