2-diazo-5-phenylcyclohexane-1,3-dione | 68427-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-diazo-5-phenylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-Diazo-5-phenyl-cyclohexan-1,3-dion；1,3-Cyclohexanedione, 2-diazo-5-phenyl-
• CAS: 68427-48-5
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂O₂
• 分子量: 214.224
• InChiKey: KDOQMIKUOVIOJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-5-phenylcyclohexane-1,3-dione 以 potassium bromide 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ulbricht, Mathias; Thurner, Joern-Uwe; Siegmund, Manfred, Zeitschrift fur Chemie, 1988, vol. 28, # 3, p. 102 - 103

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-phenyl-cyclohexane-1,3-dione 在 [bmim]Br 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以95%的产率得到2-diazo-5-phenylcyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  直接离子液体促进的有机催化重氮转移反应：重氮化合物的多样性导向合成

  摘要：

  报道了一种实用且新颖的离子液体促进的有机催化选择性重氮转移工艺，用于高收率地合成高度取代的重氮化合物。可以重复使用该离子液体，而不会影响五次运行的反应速率或产率。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.02.159

文献信息

• Synthesis of Polysubstituted Phenols by Rhodium‐Catalyzed C−H/Diazo Coupling and Tandem Annulation
  作者：Min Liu、Kelu Yan、Jiangwei Wen、Xue Li、Xiaoyu Wang、Fengjie Lu、Xiu Wang、Hua Wang

  DOI：10.1002/adsc.202001456

  日期：2021.3.29

  rhodium(III)‐catalyzed C−H/diazo coupling and tandem annulation of 3‐oxopent‐4‐enenitriles have been proposed for the synthesis of polysubstituted phenols. Most products of phenols are obtained in good yields. Several preliminary mechanistic studies and derivatization reactions of phenol products were also performed. This method offers an alternative approach for the synthesis of useful diverse phenols.

  有人提出了铑（III）催化的CH /重氮偶合和3-氧杂戊-4-烯腈的串联环化反应，用于合成多取代的苯酚。大多数苯酚产品均以高收率获得。还进行了一些苯酚产物的初步机理研究和衍生化反应。该方法为合成有用的多种酚提供了另一种方法。
• Free‐Amine‐Directed Iridium‐Catalyzed C−H Bond Activation and Cyclization of Naphthalen‐1‐amines with Diazo Compounds Leading to Naphtho[1,8‐ <i>bc</i> ]pyridines
  作者：Kelu Yan、Yongxue Lin、Yong Kong、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1002/adsc.201801598

  日期：2019.4

  Iridium‐catalyzed C−H activation and cyclization of naphthalen‐1‐amines with diazo compounds leading to naphtho[1,8‐bc]pyridines have been developed. Different from the previous free‐amine‐directed C−H functionalization with diazo compounds that relied on the coordination of lone pair electrons or in situ formation of imine, this transformation passes through a five‐membered iridacycle intermediate containing an

  已经开发了铱催化的CH-1活化和萘-1-胺与重氮化合物的环合反应，从而生成萘[1,8- bc ]吡啶。与以前的重氮化合物基于孤对电子的配位或亚胺的原位形成的重氮化合物的游离胺定向的CH官能化不同，该转化过程通过包含N-Irσ-键的五元iridacycle中间体进行。 。它为在温和条件下合成有用的各种萘并[1,8- bc ]吡啶衍生物提供了另一种方法。
• Selective Synthesis of Indazolo[2,3‐ <i>a</i> ]quinolines via Rh(III)‐Catalyzed Oxidant‐Free [4+2] or [5+1] Annulation of 2‐Aryl‐2 <i>H</i> ‐indazoles with <i>α</i> ‐Diazo Carbonyl Compounds
  作者：Shenghai Guo、Lincong Sun、Xuzhuo Li、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1002/adsc.201901422

  日期：2020.2.21

  A selective synthesis of 5,6‐disubstituted and 5‐substituted indazolo[2,3‐a]quinolines through a Rh(III)‐catalyzed oxidant‐free annulation of 2‐aryl‐2H‐indazoles with α‐diazo carbonyl compounds is reported. With 2‐aryl‐2H‐indazoles as the substrates, α‐diazo carbonyl compounds could act as a C2 synthon to afford 5,6‐disubstituted indazolo[2,3‐a]quinolines via a Rh(III)‐catalyzed [4+2] annulation. On

  通过Rh（III）催化的2-芳基-2 H-吲唑与α-重氮羰基化合物的无氧化剂环氧化反应选择性合成5,6-二取代和5-取代的吲唑并[2,3- a ]喹啉是报告。以2-芳基-2 H-吲唑为底物，α-重氮羰基化合物可作为C2合成子，通过Rh（III）催化[ 5,6-二取代的吲唑并[2,3- a ]喹啉] [4 +2]。另一方面，当使用2-芳基-3-甲酰基-2 H-吲唑类作为底物时，α-重氮羰基化合物转变为C1合成子，需要经历更复杂的[5 + 1]环化工艺来提供5位取代的吲哚并[2,3- a ]喹啉。
• Rh(III)-catalyzed C-H activation of primary benzamides and tandem cyclization with cyclic 2-diazo-1,3-diketones for the synthesis of isocoumarins
  作者：Xinwei He、Guang Han、Youpeng Zuo、Yongjia Shang

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.045

  日期：2018.12

  A simple and efficient Rh(III)-catalyzed C-H activation and tandem intramolecular cyclization for the synthesis of isocoumarins has been developed. The protocol uses easily available primary benzamides and cyclic 2-diazo-1,3-diketones as starting materials. This reaction proceeds via C-C and C-O bond formation in a single reaction vessel, and the corresponding isocoumarins were obtained in moderate

  已经开发了一种简单有效的Rh（III）催化的CH活化和串联分子内环化反应合成异香豆素。该方案使用容易获得的伯甲酰胺和环状2-重氮-1,3-二酮作为起始原料。该反应通过在单个反应容器中形成CC和CO键而进行，并以中等至极好的收率（58％–97％）获得了相应的异香豆素。完善的方案显示出较高的官能团耐受性，为异香豆素主链提供了有效的替代途径。
• On the Enantioselectivity of Transition Metal-Catalyzed 1,3-Cycloadditions of 2-Diazocyclohexane-1,3-diones
  作者：Paul Müller、Yves F. Allenbach、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1002/hlca.200390257

  日期：2003.9

  3-diones 1a–1d to acyclic and cyclic enol ethers in the presence of RhII-catalysts to afford dihydrofurans has been investigated. Reaction with a cis/trans mixture of 1-ethoxyprop-1-ene (13a) yielded the dihydrofuran 14a with a cis/trans ratio of 85 : 15, while that with (Z)-1-ethoxy-3,3,3-trifluoroprop-1-ene (13b) gave the cis-product 14b exclusively. The stereochemical outcome of the reaction is consistent

  在Rh II-催化剂存在下，研究了2-重氮环己烷-1,3-二酮1a - 1d与无环和环状烯醇醚的正式1,3-环加成反应生成二氢呋喃。与反应的顺式/反式的混合物1-乙氧基丙-1-烯（13A），得到二氢呋喃14A与顺式/反式的比率85：15，而与（ż）-1-乙氧基- 3,3,3-三氟丙-1-烯（13b）得到顺式产物14b只。反应的立体化学结果与环加成的一致而不是逐步的机理一致。用代表性的方法研究了2-重氮环己烷-1,3-二酮（1a）或2-重氮二甲酮（= 2-重氮-5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮; 1b）与呋喃和二氢呋喃的不对称环加成反应的手性，非外消旋Rh II催化剂，但没有观察到明显的对映选择性，并且这些重氮化合物的对映选择性环加成无法重现。尝试用Hammond解释2-重氮环己烷-1,3-二酮的环加成反应中不存在对映选择性假定。由于中间金属卡宾的高反应性，在反应坐标上较早出现环加成的过渡

表征谱图