2-丁烯酸乙烯酯 | 14861-06-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-丁烯酸乙烯酯
• 中文别名: 丁烯酸乙烯酯；巴豆酸乙烯酯；巴豆酸丁烯酯
• 英文名称: vinyl crotonate
• 英文别名: Ethenyl but-2-enoate
• CAS: 14861-06-4
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: IYNRVIKPUTZSOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -60 °C
• 沸点：
  133-134 °C(lit.)
• 密度：
  0.94 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  81 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（微量）
• 稳定性/保质期：
  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S27,S36/37/39
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29161995
• 危险品运输编号：
  UN 3272
• RTECS号：
  GQ5850000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 储存条件：
  0-6°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  胸腺嘧啶 、 2-丁烯酸乙烯酯 在 D-aminoacylase from Escherichia coli 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以32%的产率得到3-(thymin-1-yl)butyric acid vinyl ester
  参考文献：
  名称：

  有机介质中混杂锌依赖性酰基转移酶介导的一锅法合成单糖嘧啶衍生物

  摘要：

  通过将一种酶在有机介质中的两种催化活性结合在一起，即一种来自锌的D-氨基酰化酶（DA）的迈克尔加成/酰化活性，开发了一种简便的一锅合成含单糖嘧啶衍生物的路线。大肠杆菌。首先，研究了逐步方法。在此反应体系中，DA对迈克尔加成反应的活性高于酰化反应。嘧啶向丙烯酸乙烯基酯的酶促迈克尔加成反应进展非常迅速，嘧啶向丙烯酸乙烯基酯的迈克尔加成反应的初始反应速率为7.2–16.5 mM min -1。通过结合不同的对照实验证明了氨基酰基纤维素对迈克尔加成的催化特异性。然后，可以在一个锅中执行两个步骤，并构建了一个单一的氨酰酶催化的一锅生物转化。使用这种策略，有效地制备了一系列具有潜在生物学和药理应用的糖-嘧啶复合物。锌依赖性氨基酰基纤维素的这种高迈克尔加成活性以及结合了两种体外催化活性的新颖的单一氨基酰基酶催化的一锅合成，在扩大酶的应用范围和开发新的生物催化剂方面具有实际意义。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900161
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸 、 乙烯 在 三己基(四癸基)氯化膦 、 四丁基氯化铵 、 copper diacetate 、 四己基氯化铵 、 钯 、 copper dichloride 作用下， 反应 54.0h， 以8%的产率得到2-丁烯酸乙烯酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HIGHER CARBOXYLIC ACID VINYL ESTERS
  [FR] PROCÉDÉ POUR LA PRODUCTION D'ESTERS VINYLIQUES D'ACIDE CARBOXYLIQUE

  摘要：

  本发明涉及一种生产具有3至20个碳原子的羧酸乙烯酯的方法，通过在存在钯（Pd）催化剂的情况下与铜（Cu）协同催化剂结合，通过有机盐稳定，在存在乙烯和空气或氧气的情况下进行乙烯化反应。

  公开号：

  WO2016198147A1

文献信息

• Photochemical intermolecular dearomative cycloaddition of bicyclic azaarenes with alkenes
  作者：Jiajia Ma、Shuming Chen、Peter Bellotti、Renyu Guo、Felix Schäfer、Arne Heusler、Xiaolong Zhang、Constantin Daniliuc、M. Kevin Brown、Kendall N. Houk、Frank Glorius

  DOI：10.1126/science.abg0720

  日期：2021.3.26

  highly regio- and diastereoselective intermolecular [4 + 2] dearomative cycloaddition reaction of these bicyclic azaarenes with a plethora of electronically diverse alkenes. This approach bypasses the general reactivity and selectivity issues, thereby providing various bridged polycycles that previously have been inaccessible or required elaborate synthetic efforts. Computational studies with density

  脱芳环加成反应是将平面芳烃转化为三维结构的理想方法，这在药物化学中日益受到关注。喹啉、异喹啉和喹唑啉尽管含有潜在的二烯和烯烃亚基，但由于芳族体系固有的低反应性和选择性挑战，很少应用于环加成反应。在这里，我们公开了这些双环氮杂芳烃与大量电子不同的烯烃的能量转移介导的、高度区域和非对映选择性的分子间[4 + 2]脱芳香环加成反应。这种方法绕过了一般的反应性和选择性问题，从而提供了以前无法获得或需要精心合成的各种桥连多环。密度泛函理论的计算研究阐明了观察到的区域选择性和非对映选择性的机制和起源。
• Regioselective Enzymatic Acylation of Aureolic Acids to Obtain Novel Analogues with Improved Antitumor Activity
  作者：Javier González-Sabín、Luz Elena Núñez、Alfredo F. Braña、Carmen Méndez、José A. Salas、Vicente Gotor、Francisco Morís

  DOI：10.1002/adsc.201100944

  日期：2012.5.21

  A variety of aureolic acids was efficiently obtained by lipase‐catalyzed regioselective acylation reactions of mithramycin and its analogues mithramycin SK and mithramycin SDK. The acylation took place in the aglycone moiety or in the B sugar unit, depending on the substrate, lipase and acyl donor considered. Most of the novel acylated derivatives showed antitumor activity at double digit nanomolar

  通过光催化的光神霉素及其类似物光神霉素SK和光神霉素SDK的区域选择性酰化反应可有效地获得各种金黄色酸。酰化作用发生在糖苷配基部分或B糖单元中，具体取决于所考虑的底物，脂肪酶和酰基供体。大多数新的酰化衍生物在两位数纳摩尔浓度下显示出抗肿瘤活性，在某些情况下显着提高了母体药物的活性。
• A novel and highly regioselective biocatalytic approach to acetylation of helicid by using whole-cell biocatalysts in organic solvents
  作者：Rong-Ling Yang、Xiang-Jie Zhao、Ting-Ting Wu、Muhammad Bilal、Zhao-Yu Wang、Hong-Zhen Luo、Wen-Jun Yang

  DOI：10.1016/j.catcom.2019.105707

  日期：2019.8

  was applied in the highly efficient and regioselective acylation of helicid with fatty acid vinyl esters for the first time. Pseudomonas aeruginosa GDM 1.443 displayed the highest conversion and initial rate among the microbial strains tested. Under the optimal operating conditions, the initial reaction rate was 3.4 mM/h, whereas the substrate bioconversion and regioselectivity were 99%. Moreover,

  首次将完整的微生物细胞生物催化方法应用于螺旋体与脂肪酸乙烯基酯的高效和区域选择性酰化反应。铜绿假单胞菌GDM 1.443在测试的微生物菌株中显示出最高的转化率和初始速率。在最佳操作条件下，初始反应速率为3.4 mM / h，而底物的生物转化率和区域选择性为99％。此外，合成了一系列具有优良转化率和区域选择性的6'-酯类螺旋。由于与酶催化位点的相互作用不同，反应速度随酰基供体的变化而变化很大。总而言之，新开发的路线可能为螺旋脂肪酸酯的形成提供了很高的潜力。
• Na2CO3-Catalyzed O-Acylation of Phenols for the Synthesis of Aryl Carboxylates with Use of Alkenyl Carboxylates
  作者：Xiao-Yu Zhou、Xia Chen

  DOI：10.1055/s-0037-1610265

  日期：2018.10

  phenol and its derivatives has been developed. The procedure provides an efficient catalysis system for the preparation of aryl carboxylates with alkenyl carboxylates as acyl reagents. The reaction proceeded smoothly by using ­Na2CO3 as the catalyst in MeCN to produce the corresponding aryl carboxylates in good to excellent yields.

  已开发出无机碱催化苯酚及其衍生物的 O-酰化。该方法为以烯基羧酸盐作为酰基试剂制备芳基羧酸盐提供了有效的催化体系。在 MeCN 中使用 Na2CO3 作为催化剂, 反应顺利进行, 以良好到极好的收率生产相应的芳基羧酸酯。
• Chemoenzymatic synthesis of optically active γ-alkyl-γ-butenolides
  作者：Mikio Fujii、Motonori Fukumura、Yumiko Hori、Yasuaki Hirai、Hiroyuki Akita、Kaoru Nakamura、Kazuo Toriizuka、Yoshiteru Ida

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.08.001

  日期：2006.9

  rac-Hept-1-en-3-ol 4 was subjected to an enantioselective esterification in the presence of Novozyme 435 and vinyl crotonate as the acyl donor to give (3S)-oct-1-en-3-yl crotonate 7 in >99% ee and (3R)-alcohol 4 in 99% ee. The E-value of this enzymatic reaction was found to be >1000. The (S)-crotonic ester 7 was converted by ring-closing metathesis (RCM) using Grubbs’ catalyst to give (S)-oct-2-en-4-olide

  外消旋-庚-1-烯-3-醇4进行在的Novozyme 435和丁烯酸乙烯基酯的存在下对映选择性酯化作为酰基供体，得到（3-小号） -辛-1-烯-3-基巴豆7在ee大于99％的ee和（3 R）-醇4的99％ee。发现该酶促反应的E值＞ 1000。（S）-巴豆酸酯7通过使用Grubbs's催化剂的闭环复分解（RCM）转化，以96％的收率得到（S）-辛-2-烯-4-乙内酰胺1，同时保持高对映体过量。