acetylcinchonidine | 14461-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: acetylcinchonidine
• 英文别名: acetylcinchonine；(S)-Quinolin-4-yl((1S,2R,4S,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)methyl acetate；[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethyl] acetate
• CAS: 14461-05-3
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₂
• 分子量: 336.434
• InChiKey: NDBICTMGDYGBFE-AFMUBRCDSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-53 °C
• 沸点：
  465.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetylcinchonidine 在 sodium periodate 、 Wilkinson's catalyst 、 四氧化锇 、 silica gel 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2R,1'S)-2-[1-hydroxy-1-(quinolin-4-yl)]methyl-1-azabicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  改性金鸡纳生物碱催化剂的合理设计。在新的不对称手性苯并二氢吡喃合成中的应用

  摘要：

  已经实现了2-取代的手性苯并二氢吡喃的新的不对称合成。关键步骤是在金鸡纳生物碱催化的α，β-不饱和酯上分子内共轭酚类亲核试剂。用金鸡宁及其衍生物获得的高ee已通过对过渡态结构进行从头算量子化学计算得到合理化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.090
• 作为产物：
  描述：

  溶剂黄146 、 辛可宁 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以21%的产率得到acetylcinchonidine
  参考文献：
  名称：

  辛可尼定和辛可宁新型9R / S-酰氧基衍生物作为杀虫剂的合成

  摘要：

  摘要 努力发现基于生物理性天然产物的杀虫剂，制备了两类（27）新的辛可尼定和辛可宁的9 R / S-酰氧基衍生物，并通过叶浸法以1 mg的剂量评估了它们对体内Mythimna separata的杀虫活性。/毫升 在所有化合物中，尤其是衍生物6l和6o表现出最好的杀虫活性，最终死亡率分别为75.0％和71.4％。总的来说，游离的9-羟基不是杀虫活性的先决条件，并且C9取代具有良好的耐受性。C8 / 9位的构型对于杀虫活性是重要的，而9 S构型是最佳的。6'-OCH 3 部分不是必需的，也可以将其除去。

  DOI：

  10.1080/10286020.2020.1729136

文献信息

• Copper-Catalyzed Intermolecular Trifluoromethylazidation of Alkenes: Convenient Access to CF₃-Containing Alkyl Azides
  作者：Fei Wang、Xiaoxu Qi、Zhaoli Liang、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201309991

  日期：2014.2.10

  A novel copper‐catalyzed intermolecular trifluoromethylazidation of alkenes has been developed under mild reaction conditions. A variety of CF3‐containing organoazides were directly synthesized from a wide range of olefins, including activated and unactivated alkenes, and the resulting products can be easily transformed into the corresponding CF3‐containing amine derivatives.

  在温和的反应条件下，开发了一种新型的铜催化的烯烃分子间三氟甲基叠氮化反应。可从多种烯烃（包括活化和未活化的烯烃）直接合成各种含CF 3的有机叠氮化物，并且可以轻松地将所得产物转化为相应的含CF 3的胺衍生物。
• Photoinduced, copper-catalyzed three components cyanofluoroalkylation of alkenes with fluoroalkyl iodides as fluoroalkylation reagents
  作者：Quanping Guo、Mengran Wang、Yanfang Wang、Zhaoqing Xu、Rui Wang

  DOI：10.1039/c7cc07128k

  日期：——

  In the past few years, Ru and Ir catalyzed photoredox radical coupling reactions have been widely applied in organic synthesis. In contrast, the applications of Cu catalysts in photoredox organic transformations were limited. We here report the first example of photoinduced, Cu-catalyzed three component cyanofluoroalkylation of alkenes by directly using fluoroalkyl iodides as fluoroalkylation reagents

  近年来，Ru和Ir催化的光氧化还原自由基偶联反应已广泛应用于有机合成中。相反，Cu催化剂在光氧化还原有机转化中的应用受到限制。我们在此报告通过直接使用氟代烷基碘化物作为氟代烷基化试剂，进行光诱导的，铜催化的烯烃三组分氰基氟代烷基化的第一个例子。
• Dearomatization of electron poor six-membered N-heterocycles through [3 + 2] annulation with aminocyclopropanes
  作者：Johannes Preindl、Shyamal Chakrabarty、Jérôme Waser

  DOI：10.1039/c7sc03197a

  日期：——

  Many abundant and highly bioactive natural alkaloids contain an indolizidine skeleton. A simple, high yielding method to synthesize this scaffold from N-heterocycles was developed. A wide range of pyridines, quinolines and isoquinolines reacted with Donor-Acceptor (DA)-aminocyclopropanes via an ytterbium(III) catalyzed [3+2] annulation reaction to give tetrahydroindolizine derivatives. The products

  许多丰富且具有高生物活性的天然生物碱都含有吲哚并立啶骨架。开发了一种简单，高产的方法，可从N-杂环合成该支架。各种吡啶，喹啉和异喹啉通过Don（III）催化的[3 + 2]环化反应与施主-受体（DA）-氨基环丙烷反应，得到四氢吲哚嗪衍生物。获得具有高非对映选择性（dr> 20：1）的产物作为抗异构体。另外，形成的缩醛可以通过形成亚胺，然后还原或添加亲核试剂而容易地转化为仲胺和叔胺。这种转化构成了贫电子的六元杂环通过DA环丙烷的[3 + 2]环芳烃脱芳香化作用的第一个例子。
• Tropolonate Salts as Acyl-Transfer Catalysts under Thermal and Photochemical Conditions: Reaction Scope and Mechanistic Insights
  作者：Demelza J. M. Lyons、Claire Empel、Domenic P. Pace、An H. Dinh、Binh Khanh Mai、Rene M. Koenigs、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acscatal.0c03702

  日期：2020.11.6

  strong nucleophilicity and photochemical activity, can promote the coupling reaction between alcohols and carboxylic acid anhydrides or chlorides to give products under thermal or blue light photochemical conditions. Kinetic studies and density functional theory calculations suggest interesting mechanistic insights for reactions promoted by this acyl-transfer catalytic system.

  酰基转移催化是促进羧酸衍生物形成的常用工具，羧酸衍生物是有机合成中重要的合成前体和目标化合物。但是，已知只有少数结构性基序可以有效催化酰基转移反应。在本文中，我们介绍了基于托酚酮骨架的不同的酰基转移催化范式。我们显示，对羟基苯甲酸酯盐由于其强大的亲核性和光化学活性，可以促进醇与羧酸酐或氯化物之间的偶联反应，从而在热或蓝光光化学条件下产生产物。动力学研究和密度泛函理论计算表明，该酰基转移催化体系促进了反应的有趣机理。
• 一种9S-酰氧基辛可宁类衍生物及其制备方法 和应用，植物源杀虫剂
  申请人：河南科技大学

  公开号：CN110759905B

  公开（公告）日：2021-05-11

  本发明属于杂环化合物技术领域，具体涉及一种9S‑酰氧基辛可宁类衍生物及其制备方法和应用，还涉及一种植物源杀虫剂。本发明的9S‑酰氧基辛可宁类衍生物，其结构式为：其中，R选自烷基、苯亚烷基、萘亚烷基、苯基、取代苯基中的任一种；所述烷基中的碳原子个数为1～5；所述苯亚烷基、萘亚烷基中亚烷基的碳原子个数为1～4；所述取代苯基中的取代基为卤素、硝基、烷氧基、碳原子个数为1～4的烷基中的一种或多种，所述烷氧基中的碳原子个数为1～3。本发明的9S‑酰氧基辛可宁类衍生物具有较好的杀虫活性，其中大部分衍生物的杀虫效果已超过商品化的植物源杀虫剂川楝素，具有较好的应用前景，为植物源农药的开发提供了新的方向。