dimethyl (R)-1-(4-chlorophenyl)-2-propenylmalonate | 164527-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (R)-1-(4-chlorophenyl)-2-propenylmalonate
• 英文别名: (+)-2-[1-(4-chloro-phenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester；dimethyl-3-(4'-chlorophenyl)-1-butene-4,4-dicarboxylate；dimethyl (R)-2-[1-(4-chlorophenyl)allyl]malonate；dimethyl 3-(2-furanyl)-1-butene-4,4-dicarboxylate；(R)-dimethyl 2-(1-(4-chlorophenyl)allyl)malonate；dimethyl 2-[(1R)-1-(4-chlorophenyl)prop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 164527-50-8
• 化学式: C₁₄H₁₅ClO₄
• 分子量: 282.724
• InChiKey: GOSJTIFPPZEISP-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  330.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.195±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (R)-1-(4-chlorophenyl)-2-propenylmalonate 在 乙酸铵 、 sodium hydroxide 、 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 、 sodium chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 R(+)-巴氯芬盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  可回收的树脂支撑的吡啶酰胺配体，用于微波加速钼催化的不对称烯丙基烷基化：巴氯芬的对映选择性合成。

  摘要：

  描述了一系列4-单取代的吡啶酰胺和树脂负载的吡啶酰胺的合成。在微波加速的钼催化的不对称烯丙基烷基化反应中评估了配体。该反应以高收率和高区域选择性和对映选择性提供产物。异质配体可以重复使用几次，而反应结果不会改变。不对称烯丙基烷基化被用作（R）-baclofen对映选择性合成中的关键步骤。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol034605m
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(4-chlorophenyl)allyl methyl carbonate 、 丙二酸二甲酯 在 [{Ir(cod)Cl}2] sodium hydride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到dimethyl (R)-1-(4-chlorophenyl)-2-propenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基取代中的亚磷酰胺配体。

  摘要：

  在铱催化的烯丙基取代反应中使用了新的亚磷酰胺配体。这允许在多种底物和亲核试剂上具有很高的区域和对映选择性。由于通过使用支链底物获得的反应的立体特异性，尝试进行动力学拆分反应。详细研究了该配体在动力学方面令人印象深刻的效率的起因，以及取代基在胺部分邻位中的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200501180

文献信息

• Very Efficient Phosphoramidite Ligand for Asymmetric Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Alexandre Alexakis、Damien Polet

  DOI：10.1021/ol048607y

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Linear or branched allylic carbonates or acetates undergo enantioselective iridium-catalyzed allylic substitution with sodium malonate. The reaction is wide in scope and affords the branched product in high yield and with high regio- (up to >99:1) and enantioselectivity (up to 98%). Ten aromatic or aliphatic substrates were successfully tested.

  [反应：见正文]线性或支链的烯丙基碳酸酯或乙酸酯经过丙二酸钠对映选择性铱催化的烯丙基取代。该反应范围广，并以高收率和高区域选择性（最高> 99：1）和对映选择性（最高98％）提供了支链产物。成功测试了十种芳族或脂族底物。
• Synthesis of 1-[bis(trifluoromethyl)phosphine]-1’-oxazolinylferrocene ligands and their application in regio- and enantioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of monosubstituted allyl substrates
  作者：Zeng-Wei Lai、Rong-Fei Yang、Ke-Yin Ye、Hongbin Sun、Shu-Li You

  DOI：10.3762/bjoc.10.126

  日期：——

  linylferrocene ligands has been synthesized from ferrocene. It became apparent that these ligands can be used in the regio- and enantioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of monosubstituted allyl substrates in a highly efficient manner. Excellent regio- and enantioselectivity could be obtained for a wide range of substrates.

  已经从二茂铁合成了一类新型、易于获得且空气稳定的 1-[双（三氟甲基）膦]-1'-恶唑啉基二茂铁配体。很明显，这些配体可以高效地用于单取代烯丙基底物的区域选择性和对映选择性 Pd 催化的烯丙基烷基化。对于广泛的底物，可以获得优异的区域选择性和对映选择性。
• Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation using chiral diaminophosphine oxides: DIAPHOXs. Formal enantioselective synthesis of (−)-paroxetine
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Tatsurou Sakamoto、Takashi Fukuyama、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.120

  日期：2007.7

  An Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation using chiral diaminophosphine oxide is described. Asymmetric allylic alkylation of terminal allylic carbonates proceeded using 5 mol % of Ir catalyst, 5 mol % of DIAPHOX 1i, 10 mol % of NaPF6, 10 mol % of LiOAc, and N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide (BSA), affording the corresponding branched products in excellent yield and in up to 95% ee. The developed

  描述了使用手性二氨基膦氧化物的Ir催化的不对称烯丙基烷基化。使用5 mol％的Ir催化剂，5 mol％的DIAPHOX 1i，10 mol％的NaPF 6、10 mol％的LiOAc和N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）进行末端烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化以极高的收率和高达95％的ee提供相应的分支产品。所开发的催化不对称反应已成功应用于（-）-帕罗西汀的正式对映选择性合成。
• Ferrocenyliminophosphites as Easy-to-Modify Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Marina G. Maksimova、Sergey V. Zheglov、Oleg G. Bondarev、Eduard B. Benetsky、Sergey E. Lyubimov、Pavel V. Petrovskii、Anzhelika A. Kabro、Evamarie Hey-Hawkins、Sergey K. Moiseev、Valery N. Kalinin、Vadim A. Davankov

  DOI：10.1002/ejoc.200700396

  日期：2007.10

  phosphite-type ligands derived from readily available ferrocene-based iminoalcohols were successfully used in Rh-catalysed hydrogenations and Pd-catalysed allylic substitutions of a variety of substrates. Moderate-to-high catalytic activities under standard conditions were observed, and the enantiomeric excess of the products were up to 97 %. Results obtained under systematic variation of the ligand parameters

  几种源自易于获得的二茂铁基亚氨基醇的 N,P 二齿亚磷酸酯型配体已成功用于各种底物的 Rh 催化氢化和 Pd 催化的烯丙基取代。在标准条件下观察到中到高的催化活性，产物的对映体过量高达 97%。在配体参数的系统变化下获得的结果表明，对映选择性主要由磷酸中心的性质以及 C*HN 片段中的取代基决定。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Tridentate Sulfoxide-<i>N</i>-olefin Hybrid Ligands in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Min Zhang、Jiteng Chen、Xiaolin Wang、Sheng-Cai Zheng、Xiaoming Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00487

  日期：2024.3.8

  well-defined tridentate chiral sulfoxide-N-olefin ligand has been designed and applied in rhodium-catalyzed asymmetric allylic substitutions of racemic allylic carbonates, providing the branched allylic products in good yields with good to high enantioselectivities and excellent regioselectivities. This reaction mechanism, which involves the possible hemilability of olefin coordination on sulfoxide-N-olefin

  设计了一种结构明确的三齿手性亚砜-N-烯烃配体，并将其应用于铑催化的外消旋烯丙碳酸酯的不对称烯丙基取代中，以良好的收率提供支化烯丙基产物，并具有良好至高的对映选择性和优异的区域选择性。还详细阐述了该反应机理，其中涉及亚砜-N-烯烃杂化配体与铑的烯烃配位的可能半稳定性。