N-(2,4,6-trimethylbenzylidene)benzylamine | 72954-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,4,6-trimethylbenzylidene)benzylamine
• 英文别名: 2,4,6-Me2C6H2CH=NCH2Ph；N-benzyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)methanimine
• CAS: 72954-76-8
• 化学式: C₁₇H₁₉N
• 分子量: 237.345
• InChiKey: XSNXAWGNAOODBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  146-148 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-N,N-二甲基苯胺 、 N-(2,4,6-trimethylbenzylidene)benzylamine 在 palladium diacetate 、 lithium hexamethyldisilazane 、 4,6-二(二苯基膦)吩嗪 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到N-(2,4,6-trimethylbenzylidine)-1-(4-dimethylaminophenyl)-1-phenyl-methanamine
  参考文献：
  名称：

  钯催化N-苄基醛亚胺的芳基化合成二芳基甲胺

  摘要：

  提出了二芳基甲胺衍生物的化学合成。该反应需要由N-苄基醛亚胺原位产生的1,3-二芳基-2-氮杂烯丙基的钯催化芳基化反应。基于Pd（NIXANTPHOS）的催化剂与受阻的甲硅烷基酰胺碱可以使醛亚胺与芳基溴化物偶合，收率高至优异，而无需产品异构化。此外，还研究了非对称1,3-二芳基-2-氮杂烯丙基烯丙基的芳基化反应中的区域选择性。该方法适用于室温下克级合成二芳基甲胺衍生物，而无需使用手套箱。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600075
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苄醇 、 苄胺 在 C₃₂H₄₀ClMnN₈ 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以72%的产率得到N-(2,4,6-trimethylbenzylidene)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  锰（III）卟啉催化的醇脱氢形成亚胺，叔胺和喹啉

  摘要：

  锰（III）卟啉氯化物络合物首次被开发为用于醇和胺的无受体脱氢偶联的催化剂。该反应已应用于亚胺，叔胺和喹啉的直接合成，其中仅形成氢气和/或水作为副产物。据信该机理涉及形成锰（III）醇盐配合物，该配合物降解为醛和氢化锰（III）物质。后者与醇反应形成氢气，从而再生醇盐配合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201900737

文献信息

• Ligand exchange reactions of N-donor ligands in cyclopalladated complexes
  作者：R.Ma. Ceder、M. Gómez、J. Sales

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87009-3

  日期：1989.2

  The ligand exchange reactions between cyclopalladated complexes and free N-donor ligands have been studied, and the sequence of the stabilities of such complexes established. The five-membered complexes derived from 2-phenylpyridine, and the six-membered complexes derived from mesitylenamines with PdC aliphatic bonds are the most stable, and the complexes derived from amines are less stable.

  已经研究了环palpalated配合物和游离的N-供体配体之间的配体交换反应，并建立了这种配合物的稳定性顺序。衍生自2-苯基吡啶的五元络合物和衍生自具有PdC脂族键的异亚硒胺的六元络合物最稳定，衍生自胺的络合物较不稳定。
• Variable-Temperature and -Pressure Kinetics and Mechanism of the Cyclopalladation Reaction of Imines in Aprotic Solvent
  作者：Montserrat Gómez、Jaume Granell、Manuel Martinez

  DOI：10.1021/om961099e

  日期：1997.6.1

  formation of a six-membered compound via aliphatic C−H bond activation or when the steric hindrance affects the planarity of the imine in an important way. The activation of aliphatic C−H bonds has been achieved for endo six-membered metallacycles only when the alternative aromatic C−H bond activation would produce a four-membered exo compound; no activation of aliphatic C−H bonds to form exo five-membered

  在甲苯溶液中，研究了亚苄基苄胺，-苯胺和-丙胺与乙酸钯的环金属化反应。环化金属化合物通过CH亲电键活化形成，以生成不同类型的金属环，具体取决于所选配体的多官能性质。如果五元内金属环是可能的，则它是通过芳香族CH键活化形成的。五元的形成外金属环仅发生在当内切环金属化需要一个六元化合物的形成通过脂肪族CH键的活化或空间位阻以重要方式影响亚胺的平面度。仅当替代的芳族CH键活化会生成四元exo化合物时，才对内六元金属环实现了脂肪族CH键的活化。没有观察到脂族CH键的活化形成外五元络合物。为了确定发生这些自发反应的机理，已经在不同的温度和压力下对反应进行了动力学监测。三组不同的激活参数从获得的结果是显而易见的：那些与苄胺和丙胺（Δ ħ ⧧ = + 45 / + 67千焦耳摩尔- 1，Δ小号⧧ = -100 / -180 JK - 1摩尔- 1，Δ V ⧧ = -11 / -17厘米3摩尔- 1），那些与苯胺衍生物（Δ
• Factors Influencing the Regioselectivity of the Oxidation of Asymmetric Secondary Amines with Singlet Oxygen
  作者：Dmitry B. Ushakov、Matthew B. Plutschack、Kerry Gilmore、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.201500121

  日期：2015.4.20

  functionalization of amines. However, there are still several mechanistic uncertainties, particularly the factors governing the regioselectivity of the oxidation of asymmetric secondary amines and the oxidation rates of mixed primary amines. Herein, it is reported that singlet‐oxygen‐mediated oxidation of 1° and 2° amines is sensitive to the strength of the α‐CH bond and steric factors. Estimation of the

  有氧胺氧化是胺的α功能化的一种有吸引力且优雅的方法。但是，仍然存在一些机械不确定性，特别是控制不对称仲胺氧化的区域选择性和混合伯胺氧化速率的因素。在此，据报道，单线态氧介导的1°和2°胺氧化对α- CH键和空间位阻的强度敏感。通过自然键顺序分析或通过一个键的C装置的相对键离解能的估计H耦合常数可以解释和预测仲胺氧化的区域选择性。此外，这些发现还用于合成高度区域选择性的底物，并进行选择性胺交叉偶联以生成亚胺。
• Quast, Helmut; Saal, Wolfgang von der; Stawitz, Josef, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, # 6/7, p. 619 - 620
  作者：Quast, Helmut、Saal, Wolfgang von der、Stawitz, Josef

  DOI：——

  日期：——
• Gomez, Montserrat; Granell, Jaume; Martinez, Manuel, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1998, # 1, p. 37 - 44
  作者：Gomez, Montserrat、Granell, Jaume、Martinez, Manuel

  DOI：——

  日期：——