(Z)-ethyl 2-methyl-4-oxopent-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-ethyl 2-methyl-4-oxopent-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-2-methyl-4-oxopent-2-enoate
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: KOSLJQWEMISJMY-WAYWQWQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-methyl-4-oxopent-2-enoate 在 glucose dehydrogenase 、 a-无水葡萄糖酯 、 Bacillus subtilis DSM₁₆₈ enoate reductase 、 重水 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl (R)-2-methyl-4-oxopentanoate-2-d
  参考文献：
  名称：

  立体选择性酶级联反应：手性γ-丁内酯的有效合成

  摘要：

  报道了使用烯醇酸还原酶以及醇脱氢酶与葡萄糖脱氢酶的组合，向手性γ-丁内酯的一锅连续二酶顺序级联。在这种可扩展的过程中，以高收率（高达90％）和完美的对映选择性（98→99％ee）获得了产品。起始原料4-氧代-戊-2-烯酸乙酯很容易通过Wittig型反应获得。此外，已对烯酸还原酶催化反应的立体选择性进行了详细研究，从而使人们对该酶的机理有了更深入的认识。

  DOI：

  10.1021/cs5000262
• 作为产物：
  描述：

  2-(E)-甲基-4-氧代-4-戊-2-烯酸乙酯 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以70%的产率得到(Z)-ethyl 2-methyl-4-oxopent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性酶级联反应：手性γ-丁内酯的有效合成

  摘要：

  报道了使用烯醇酸还原酶以及醇脱氢酶与葡萄糖脱氢酶的组合，向手性γ-丁内酯的一锅连续二酶顺序级联。在这种可扩展的过程中，以高收率（高达90％）和完美的对映选择性（98→99％ee）获得了产品。起始原料4-氧代-戊-2-烯酸乙酯很容易通过Wittig型反应获得。此外，已对烯酸还原酶催化反应的立体选择性进行了详细研究，从而使人们对该酶的机理有了更深入的认识。

  DOI：

  10.1021/cs5000262

文献信息

• High-Pressure Accelerated Asymmetric Organocatalytic Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with Enones: Application to Quaternary Stereogenic Centers Construction
  作者：Dawid Łyżwa、Krzysztof Dudziński、Piotr Kwiatkowski

  DOI：10.1021/ol300274u

  日期：2012.3.16

  organocatalytic Friedel–Crafts alkylation of indoles with α,β-unsaturated ketones was found to be efficiently accelerated under high-pressure conditions with a low loading of chiral primary amine salts with good yield and enantioselectivity up to 90%. This approach also allows, for the first time, selected indole derivatives containing quaternary stereogenic centers to be obtained from prochiral β,β-disubstituted

  发现在高压条件下，手性伯胺盐的负载量低，吲哚的α，β-不饱和酮的有机催化弗里德尔-克拉夫茨烷基化反应可以有效地加速，产率高，对映选择性高达90％。该方法还首次允许从前手性β，β-二取代的烯酮中选择对映体选择性高达80％的化合物，所述吲哚衍生物包含季立体位中心。
• Highly Enantioselective Transfer Hydrogenation of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Nolwenn J. A. Martin、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja065708d

  日期：2006.10.1

  We describe an efficient and highly enantioselective conjugate transfer hydrogenation of α,β-unsaturated ketones that is catalyzed by a salt made from tert-butyl valinate and a recently introduced powerful chiral phosphoric acid catalyst (TRIP).

  我们描述了一种高效且高度对映选择性的 α,β-不饱和酮的共轭转移氢化，该氢化由缬氨酸叔丁酯制成的盐和最近推出的强手性磷酸催化剂 (TRIP) 催化。
• Model Studies on Peroxidic Glutathione Transferase (GST) Inhibitors: C5-Methylated 1,2,4-Trioxanes with C6-Acrylate Side Chains
  作者：Axel G. Griesbeck、Andreas Maaßen、Maria Bräutigam、Markus Pietsch

  DOI：10.1002/ejoc.201500326

  日期：2015.7

  obtained by indium(III)-catalyzed condensation of an orthoester with the hydroperoxide 7. The new compounds 8 and 9 exhibited moderate inhibition of human placental glutathione transferase (GST), comparable to that shown by the 5-unsubstituted model trioxane 11.

  通过卟啉敏化的单线态氧烯反应从酯共轭烯丙醇 6 中获得具有高苏式非对映选择性的 1,2-羟基氢过氧化物 7。化合物 7 用作与醛、原酸酯和缩醛的过氧（反式）缩醛化反应的底物，由硼和铟路易斯酸催化，以及 PPTS 作为布朗斯台德酸催化剂（对于三恶烷 10）。1,2,4-三恶烷 8 具有高非对映选择性，在 C-3、C-5 和 C-6 处具有全赤道位置的取代基。此外，过原酸酯 9 是通过原酸酯与氢过氧化物 7 的铟 (III) 催化缩合获得的。 新化合物 8 和 9 表现出对人胎盘谷胱甘肽转移酶 (GST) 的适度抑制，与 5-未取代模型显示的效果相当三恶烷 11.
• Continuous-flow synthesis of polysubstituted γ-butyrolactones via enzymatic cascade catalysis
  作者：Liliang Chu、Xiaoyan Zhang、Jianing Li、Xuelei Deng、Miao Wu、Ya Cheng、Weiping Zhu、Xuhong Qian、Yunpeng Bai

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108896

  日期：2024.4

  Polysubstituted chiral -butyrolactones are the core structural units of many natural products and high value-added flavors and fragrances used in the food and cosmetic industry. Current enzymatic cascade synthesis of these molecules faces the problems of low enzyme activity and phase separation in batch reaction, resulting in low productivity. Herein, we report a new continuous-flow process to synthesize the

  多取代手性丁内酯是食品和化妆品行业中使用的许多天然产物和高附加值香精香料的核心结构单元。目前这些分子的酶级联合成面临着酶活性低和间歇反应中相分离的问题，导致生产率低下。在此，我们报告了一种新的连续流程，从 不饱和酮酯合成光学纯内酯 (3,4)- 和威士忌内酯 (34)-。通过定向进化设计了一种新的烯还原酶（ER）和羰基还原酶（CR），以提高其活性和热稳定性。连续流动制备反应在两个 3D 微流体反应器中进行，产生 (3,4)-（99% 和 87%）和 (34)-（99% 和 98%），时空产率分别高出 3 倍和 7.4 倍与间歇反应相比。前沿的连续微流控技术带来的酶级联催化生产力的显着提升将有利于未来通用的多酶催化系统。
• Chemoenzymatic One-Pot Synthesis of γ-Butyrolactones
  作者：Margarete Korpak、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/adsc.201100110

  日期：2011.6

  AbstractThe synthesis of enantio‐ and diastereomerically pure γ‐butyrolactones is described using a one‐pot, two‐enzyme cascade. Ethyl 2‐methyl‐4‐oxopent‐2‐enoate (2) was reduced selectively first in a 1,4‐reduction using the old yellow enzyme (OYE1) [EC 1.6.99.1] and consecutively in a 1,2‐reduction by an alcohol dehydrogenase [EC 1.1.1.2].