4-[(R)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-((1S,2S,4S,5R)-5-vinyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl]-quinoline | 183994-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 4-[(R)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-((1S,2S,4S,5R)-5-vinyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl]-quinoline
• 英文别名: tert-butyl-[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethoxy]-dimethylsilane
• CAS: 183994-23-2
• 化学式: C₂₅H₃₆N₂OSi
• 分子量: 408.659
• InChiKey: MTEMJWPOJNCGPX-CVKIWWORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.19
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(R)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-((1S,2S,4S,5R)-5-vinyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl]-quinoline 在 盐酸 、 jones' reagent 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 {(1S,3R,4S,6S)-6-[(R)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-quinolin-4-yl-methyl]-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-3-yl}-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rowan, Stuart J.; Brady, Paul A.; Sanders, Jeremy K. M., Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 18, p. 2283 - 2285

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 辛可尼丁 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-[(R)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-((1S,2S,4S,5R)-5-vinyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl]-quinoline
  参考文献：
  名称：

  手性串联改性剂：低浓度的高效辛可尼定衍生物改性剂，用于 (E)-2,3-二苯基丙烯酸在 Pd/C 上的对映选择性氢化

  摘要：

  成功开发了一组新的手性改性剂，以在低改性剂浓度的 Pd/C 上实现 ( E )-2,3-二苯基丙烯酸 (PCA)不对称氢化的高对映选择性。发现通过在喹啉环的 2'-位连接两个或三个辛可尼定 (CD) 分子与烷基或芳族接头合成的串联改性剂比单体母体 CD 具有更高的选择性。浓度低一个数量级。然而，在奎宁环部分的 11 位连接两个或三个 CD 分子的串联修饰剂对 PCA 加氢不是很有效。从动力学角度分析对映选择性。得出的结论是，通过连接 CD 分子，串联改性剂的吸附平衡常数显着增加喹啉环。强烈建议这些串联改性剂的 CD 部分与中间的芳族基团同步并同时吸附在钯金属表面上，从而提高吸附强度。与此形成鲜明对比的是，在奎宁环部分的 11 位与烷基连接的串联修饰剂尽管被连接，但表现为独立的、游离的 CD 分子。

  DOI：

  10.1039/d2cy01695h

文献信息

• Macrocycles Derived from Cinchona Alkaloids:  A Thermodynamic vs Kinetic Study
  作者：Stuart J. Rowan、Jeremy K. M. Sanders

  DOI：10.1021/jo971813h

  日期：1998.3.1

  Cyclization of the quiuine-derived monomer (2a): HO-Cq-OMe, under thermodynamic control, gives mainly cyclic trimer Cq(3) (7a), whereas kinetic cyclization of the similar monomer HO-Cq-OH (8) gives a mixture of cyclic products. This difference in product distribution is attributed to predisposition of the monomer unit, which means the building block adopts a more stable conformation in cyclic trimer than it can in cyclic tetramer. The reversibility of the thermodynamic reaction was demonstrated using electrospray mass spectrometry to monitor the catalyzed mixing of the two cyclic trimers Cq(3) (7a) and Cc(3) (7b), which results in the statistically expected 1:3:3:1 ratio of all possible cyclic trimers Cc(3):Cc(2)Cq:CeCq(2):Cq(3).
• Rowan, Stuart J.; Brady, Paul A.; Sanders, Jeremy K. M., Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 18, p. 2283 - 2285
  作者：Rowan, Stuart J.、Brady, Paul A.、Sanders, Jeremy K. M.

  DOI：——

  日期：——
• Chiral tandem modifiers: highly efficient cinchonidine-derivative modifiers at low concentrations for the enantioselective hydrogenation of (<i>E</i>)-2,3-diphenylpropenoic acid over Pd/C
  作者：Takuya Mameda、Mio Shimogaki、Yasuaki Okamoto、Takashi Sugimura

  DOI：10.1039/d2cy01695h

  日期：——

  A novel group of chiral modifiers is successfully developed to achieve high enantioselectivity in the asymmetric hydrogenation of (E)-2,3-diphenylpropenoic acid (PCA) over Pd/C at a low modifier concentration. It is found that the tandem modifiers synthesized by linking two or three cinchonidine (CD) molecules with alkyl or aromatic linkers at the 2′-position of the quinoline ring show higher selectivity

  成功开发了一组新的手性改性剂，以在低改性剂浓度的 Pd/C 上实现 ( E )-2,3-二苯基丙烯酸 (PCA)不对称氢化的高对映选择性。发现通过在喹啉环的 2'-位连接两个或三个辛可尼定 (CD) 分子与烷基或芳族接头合成的串联改性剂比单体母体 CD 具有更高的选择性。浓度低一个数量级。然而，在奎宁环部分的 11 位连接两个或三个 CD 分子的串联修饰剂对 PCA 加氢不是很有效。从动力学角度分析对映选择性。得出的结论是，通过连接 CD 分子，串联改性剂的吸附平衡常数显着增加喹啉环。强烈建议这些串联改性剂的 CD 部分与中间的芳族基团同步并同时吸附在钯金属表面上，从而提高吸附强度。与此形成鲜明对比的是，在奎宁环部分的 11 位与烷基连接的串联修饰剂尽管被连接，但表现为独立的、游离的 CD 分子。