2-Hydroxymethyl-1-oxaspiro<2.5>octane | 33717-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2-Hydroxymethyl-1-oxaspiro<2.5>octane
• 英文别名: 1-oxaspiro[2.5]octan-2-ylmethanol；1-oxaspiro[2.5]oct-2-ylmethanol；(1-oxa-spiro[2.5]oct-2-yl)-methanol；2-hydroxymethyl-1-oxa-spiro[2.5]octane；2-Hydroxymethyl-1-oxa-spiro[2.5]octan；1-Oxaspiro[2.5]octane-2-methanol
• CAS: 33717-90-7
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: JUNOMBRVJHPWRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  116-117 °C(Press: 9-10 Torr)
• 密度：
  1.0582 g/cm3(Temp: 17 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Hydroxymethyl-1-oxaspiro<2.5>octane 在 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 文拉法辛
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL PROCESS FOR TOTAL SYNTHESIS OF VENLAFAXINE
  [FR] NOUVEAU PROCESSUS POUR SYNTHÈSE TOTALE DE LA VENLAFAXINE

  摘要：

  需要一种短、无分辨率的不对称过程来合成文拉法辛的一个异构体，即(-)-文拉法辛。该发明提供了一种新颖的、短的(-)-文拉法辛合成过程，收率大于50%，ee>99%。这个过程可以用于文拉法辛的外消旋合成，总收率为65%。

  公开号：

  WO2015063791A1
• 作为产物：
  描述：

  环己基亚基乙醛 在 (S)-2-(fluorodiphenylmethyl) pyrrolidine 、 双氧水 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 12.05h， 生成 2-Hydroxymethyl-1-oxaspiro<2.5>octane
  参考文献：
  名称：

  烯类对映体选择性环氧化的氟化有机催化剂：通过氟-Ian Gauche效应进行分子预组织

  摘要：

  当仲β-氟胺和α，β-不饱和醛结合后会触发氟亚胺离子的网状效应，为控制有机催化过程中重要的中间体的分子拓扑提供了有用的策略。β-氟胺（S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷（1）是α，β-不饱和醛对映选择性环氧化的有效催化剂。结构编辑的过程表明，该催化剂的效率归因于嵌入在β-氟亚胺基序中的（氟二苯基）甲基。1催化具有挑战性的环状α，β-二取代，β，β-二取代和α，β，β-三取代的烯醛继续进行优异的对映体控制（高达98％  ee）。

  DOI：

  10.1002/chem.201201316

文献信息

• Gold-Catalysed Activation of Epoxides: Application in the Synthesis of Bicyclic Ketals
  作者：Rengarajan Balamurugan、Raveendra Babu Kothapalli、Ganesh Kumar Thota

  DOI：10.1002/ejoc.201001214

  日期：2011.3

  Gold-catalysed generation of diol equivalents from epoxides and their intramolecular reaction with C≡C bonds to generate bicyclic ketals is presented. This reaction essentially involves the formation of an acetonide, which subsequently cyclises on the alkyne intramolecularly under gold catalysis conditions. This method could be extended to make optically pure bicyclic ketals. Deuterium incorporation

  介绍了金催化从环氧化物生成二醇等价物及其与 C≡C 键的分子内反应生成双环缩酮。该反应主要涉及丙酮化物的形成，其随后在金催化条件下分子内在炔烃上环化。这种方法可以扩展到制造光学纯的双环缩酮。进行氘掺入实验以确定反应机理。
• Synthesis of Diastereomerically and Enantiomerically Pure 2,3-Disubstituted Tetrahydrofurans Using a Sulfoxonium Ylide
  作者：Jennifer M. Schomaker、Veera Reddy Pulgam、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja0469075

  日期：2004.10.1

  via Sharpless asymmetric epoxidation chemistry, offer access to a wide variety of enantiomerically pure compounds. In this communication, we describe the use of a Payne rearrangement to control regioselectivity in the ring-opening of a series of 2,3-epoxy alcohols with dimethylsulfoxonium methylide to yield diastereomerically and/or enantiomerically pure disubstituted tetrahydrofuran rings. The factors

  2,3-环氧醇的亲核取代反应可通过 Sharpless 不对称环氧化化学轻松制备，提供了获得多种对映体纯化合物的途径。在这篇通讯中，我们描述了使用 Payne 重排来控制一系列 2,3-环氧醇与二甲基亚砜开环的区域选择性，以产生非对映体和/或对映体纯的双取代四氢呋喃环。讨论了影响 THF 环产品成功和取代模式的因素，包括空间、电子和溶剂效应。
• Development of a New Triphase Catalyst and Its Application to the Epoxidation of Allylic Alcohols
  作者：Yoichi M. A. Yamada、Masato Ichinohe、Hideyo Takahashi、Shiro Ikegami

  DOI：10.1021/ol015863r

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. A new triphase catalyst has been developed. When an aqueous solution of H3PW12O40 (1) was added to a solution of the amphiphilic chain copolymer 2, a new self-assembled and macroporous complex 3 was formed. This complex was effective as a catalyst in the epoxidation of allylic alcohols. Even in the use of 2.7 x 10(-5) mole equiv of the catalyst, the epoxidation with aqueous H2O2 proceeded

  [请参阅反应]。已经开发了新的三相催化剂。将H3PW12O40（1）的水溶液添加到两亲性链状共聚物2的溶液中时，形成新的自组装大孔络合物3。该络合物有效地用作烯丙基醇的环氧化催化剂。即使使用2.7 x 10（-5）摩尔当量的催化剂，也可以在不使用有机溶剂的情况下，用过氧化氢水溶液进行环氧化，从而以高收率得到相应的环氧醇。
• An Asymmetric Synthesis of (+)-Grandisol, a Constituent of the Aggregation Pheromone of the Cotton Boll Weevil, via a Kinetic Resolution
  作者：David P. G. Hamon、Kellie L. Tuck

  DOI：10.1021/jo000853+

  日期：2000.11.1

  A novel approach to the asymmetric synthesis of (+)-grandisol, (1R, 2S)-isopropenyl-1-methylcyclobutaneethanol, involves the use of catalytic kinetic resolution of a primary allylic alcohol, [(1RS, 5SR)-5-methylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-2-yl] methanol. The allylic alcohol is prepared in four steps from simple achiral materials involving the use of a modified Shapiro reaction. The resolved alcohol (95%

  一种新的不对称合成（+）-大醇，（1R，2S）-异丙烯基-1-甲基环丁烷醇的新方法，涉及催化动力学拆分伯烯丙基醇[[（1RS，5SR）-5-甲基双环[ 3.2.0]庚-2-烯-2-基]甲醇。由简单的非手性材料分四个步骤制备烯丙醇，涉及使用改良的Shapiro反应。然后将拆分的醇（95％ee）分两步还原为相应的甲基烯烃，（1S，5R）-2,5-二甲基双环[3.2.0]庚-2-烯。通过改进的文献方法，通过三个步骤将该烯烃转化为（+）-大丁醇（95％ee）。
• Ligand-accelerated vanadium-catalysed epoxidation in water
  作者：Zaïnaba Bourhani、Andrei V. Malkov

  DOI：10.1039/b509436d

  日期：——

  Vanadium-catalysed epoxidation of allylic alcohols, a classical example of ligand-decelerated catalysis, in water it turns into a ligand-accelerated process.

  钒催化的烯丙醇的环氧化，是配体减速催化的一个典型例子，在水中变成了配体加速的过程。