Methyl 3,4-O-isopropylidene-2-O-(methoxaloyl)-L-threonate | 74889-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl 3,4-O-isopropylidene-2-O-(methoxaloyl)-L-threonate
• 英文别名: Methyl 3,4-o-isopropylidene-2-o-(methoxalyl)-L-threonate；methyl 3,4-isopropylidene-2-(methyloxaloyl)-L-threonate
• CAS: 74889-58-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₈
• 分子量: 276.243
• InChiKey: OGRBIXXLNWQBFH-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  97.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3,4-O-isopropylidene-2-O-(methoxaloyl)-L-threonate 在 lead(IV) acetate 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 sodium hydride 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  空间定向基团策略在kijanolide和tetronolide的八氢萘亚结构立体选择性合成中的应用

  摘要：

  kijanolide/tetronolide八氢化萘亚结构4的高选择性合成已经完成。该合成从 L-甘油醛丙酮化物 (8) 分 16 个步骤进行，立体选择性为 88%，总产率为 11%。关键步骤如下： (1) 引入 C(5)、C(6) 和 C(8) 立体中心或 4 的不对称 crotyborations 或 8 和 12；(2) 改性 Suzuki 偶联或乙烯基硼酸 36 和二溴烯烃 31，在单个操作中建立共轭三烯单元并引入 C(9) Br 空间导向基团；(3) 四烯 7 的高立体选择性分子内 Diels-Alder 环加成反应

  DOI：

  10.1021/ja00059a024
• 作为产物：
  描述：

  5,6-O-isopropylidene-L-ascorbic acid 在 二甲基硫 、 臭氧 、 乙酰氯 作用下， 反应 29.92h， 生成 Methyl 3,4-O-isopropylidene-2-O-(methoxaloyl)-L-threonate
  参考文献：
  名称：

  (R)-甘油丙酮化物和抗癫痫和降血压药物 (-)-.γ.-氨基-.β.-羟基丁酸 (GABOB) 的全合成：使用维生素 C 作为手性原料

  摘要：

  抗坏血酸（维生素 C）(9) 被证明是一种有用的、廉价的手性原料，可用于合成天然产物。它通过两次合成操作以高产率转化为 (R)-甘油丙酮化物 (7)，这是甘油丙酮化物的更难以接近的对映异构体。由于 D-(R)-甘油醛丙酮化物 (4) 和相应的醇 1 已用于多种化合物的许多全合成，因此相反的对映异构体 L-(S)-甘油醛丙酮化物 (6) 和甘油 7 应该很有价值。作为这种潜在合成效用的一个迹象，降血压的抗癫痫化合物 (R)-(-)-y-氨基-@-羟基丁酸 (GABOB) (8) 已从抗坏血酸 (9) 通过 10 个步骤中的 9 个步骤合成% 总产率。作为这些化合物在合成中重要性的进一步证据，

  DOI：

  10.1021/ja00540a022

文献信息

• Reaction of Superoxide with Ascorbic Acid Derivatives: Insight into the Superoxide-Mediated Oxidation of Dehydroascorbic Acid
  作者：Aryeh A. Frimer、Pessia Gilinsky-Sharon

  DOI：10.1021/jo00114a031

  日期：1995.5

  In order to gain greater insight into the mechanism of superoxide-mediated oxidation of ascorbic acid (1) in aprotic media, we reacted O-2(.-) (generated from KO2/18-crown-6 in toluene) with vitamin C derivatives 13a and 14a and the corresponding mono- and dimethoxy analogs 13b and 13c, respectively. Dihydroxyfuranones 13a and 14a underwent oxidative cleavage with O-2(.-) yielding, upon methyl iodide workup, the corresponding keto ester (15 or 17, respectively) and threonic acid analog (16 or 18, respectively). On the other hand, mono- and dimethoxy analogs 13b and 13c each react with superoxide to give a single isolable product, oxyester 16 and alkylidenefuranone 20, respectively. Finally, 13a reacts with tert-butoxide, again yielding 16 as the major product. The data are best resolved by suggesting that ascorbic acid analogs 13a and 14a (and presumably ascorbic acid as well) are oxidized by O-2(.-) to the corresponding triketone 21 which reacts in turn by attack at the highly electrophilic central carbonyl C-2. Cyclization of the resulting 2-peroxy 1,3-diketone 22 into the C-1 carbonyl, followed by oxidative cleavage, saponification, and methylation, yields the observed products. By contrast, O-2(.-) oxidation of 13b and tert-butoxide oxidation of 13a yield 3-peroxy-1,2-diketone 29 which cyclizes into the C-1 carbonyl ultimately yielding 16. Finally, 13c, which lacks enolic hydrogens, undergoes abstraction of the gamma-hydrogen followed by the elimination of acetone, yielding 20. Similarly, 5,6-dihydropyrone 33 undergoes superoxide-mediated elimination yielding dienone 34. The data presented herein are consistent with the mechanism suggested by Sawyer et al. (J. Am. Chem. Sec. 1982, 104, 6273-6278) for the superoxide-mediated oxidation of dehydroascorbic acid (2)-with the modification that the position of initial O-2(.-) attack is at the C-2 (rather than the C-3) carbonyl.
• Photooxygenation of ascorbic acid derivatives and model compounds
  作者：Byoung Mog Kwon、Christopher S. Foote、Saeed I. Khan

  DOI：10.1021/ja00187a047

  日期：1989.3