(2S,3S)-2-methyl-3-(4-methoxyphenylamino)-3-phenylpropan-1-ol | 605683-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2S,3S)-2-methyl-3-(4-methoxyphenylamino)-3-phenylpropan-1-ol
• 英文别名: (2S,3S)-3-(4-methoxyphenylamino)-2-methyl-3-phenylpropan-1-ol；(2S,3S)-3-(4-methoxyanilino)-2-methyl-3-phenylpropan-1-ol
• CAS: 605683-32-7
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₂
• 分子量: 271.359
• InChiKey: NBAYZABXQIIFTK-DYVFJYSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-methyl-3-(4-methoxyphenylamino)-3-phenylpropan-1-ol 在 硫酸 、 水 、 高碘酸 、 sodium dichromate dihydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (S,S)-α-methyl-β-phenylalanine
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR THE DEPROTECTION OF PROTECTED AMINES

  摘要：

  本发明涉及一种保护胺化合物去保护的方法，其中所述保护胺化合物与一种选自I2、Br2、Cl2和含有形式氧化态为1+、3+、5+或7+的卤素原子的化合物的亲电氧化剂接触，所述亲电氧化剂可以在现场形成，但所述亲电氧化剂不是碘苯二乙酸酯。该方法可方便地应用于1,3-氨基醇、β-氨基酸和杂环化合物的合成，特别是β-氨基酸的合成。

  公开号：

  US20090198084A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3S)-2-methyl-3-(4-methoxyphenylamino)-3-phenylpropanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S,3S)-2-methyl-3-(4-methoxyphenylamino)-3-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Organocatalytic Direct Asymmetric Synthesis of γ-Amino Alcohol Derivatives

  摘要：

  本报告介绍了在催化三组份一锅不对称曼尼希反应中前所未有地使用未经修饰的醛作为供体的情况。曼尼希式反应也首次在原位生成和预生成的 N-PMP 保护芳香族醛亚胺中轻松完成。脯氨酸催化的反应为δ-氨基醇衍生物的任一对映体提供了高效、温和的进入途径，并具有高产率和立体选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41423

文献信息

• The Direct, Enantioselective, One-Pot, Three-Component, Cross-Mannich Reaction of Aldehydes: The Reason for the Higher Reactivity of Aldimineversus Aldehyde in Proline-Mediated Mannich and Aldol Reactions
  作者：Yujiro Hayashi、Tatsuya Urushima、Mitsuru Shoji、Tadafumi Uchimaru、Isamu Shiina

  DOI：10.1002/adsc.200505190

  日期：2005.10

  In the proline-mediated Mannich and aldol reactions of propanal as a nucleophile, the aldimine prepared from benzaldehyde and p-anisidine is about 7 times more reactive than the corresponding aldehyde, benzaldehyde, as an electrophile. This higher reactivity of aldimine over aldehyde is attributed to the carboxylic acid of proline protonating the basic nitrogen atom of the aldimine more effectively

  在脯氨酸介导的作为亲核试剂的丙醛的曼尼希和醛醇缩合反应中，由苯甲醛和对-茴香胺制得的醛亚胺的反应活性是相应的醛，苯甲醛作为亲电子试剂的约7倍。醛亚胺相对于醛的较高反应性归因于脯氨酸的羧酸使醛亚胺的碱性氮原子比醛的氧原子更有效地质子化，这一解释已经在实验和理论上得到了证实。
• The Direct Catalytic Asymmetric Cross-Mannich Reaction: A Highly Enantioselective Route to 3-Amino Alcohols andα-Amino Acid Derivatives
  作者：Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.200305646

  日期：2004.4.19

  The first proline-catalyzed direct catalytic asymmetric one-pot, three-component cross-Mannich reaction has been developed. The highly chemoselective reactions between two different unmodified aldehydes and one aromatic amine are new routes to 3-amino aldehydes with dr>19:1 and up to >99 % ee. The asymmetric cross-Mannich reactions are highly syn-selective and in several cases the two new carbon centers

  已经开发了第一个脯氨酸催化的直接催化不对称一锅，三组分交叉曼尼希反应。两种不同的未改性醛与一种芳族胺之间的高度化学选择性反应是dr> 19：1且ee高达> 99％的3-氨基醛的新途径。不对称的交叉曼尼希反应是高度同位选择性的，在某些情况下，两个新的碳中心是在绝对立体控制下形成的。该反应不显示非线性效应，因此仅一个脯氨酸分子参与过渡态。该反应还被其他脯氨酸衍生物以良好的选择性催化。将曼尼希产品转化为具有高达99％ee的3-氨基醇和2-氨基丁烷-1,4-二醇。第一个锅，三成分，已开发了未修饰的醛，对茴香胺和乙醛酸乙酯之间的直接催化不对称交叉曼尼希反应。新型的交叉曼尼希反应可高产率地提供高达99％ee的非天然α-氨基酸衍生物的对映异构体。单锅，三组分，直接催化不对称反应易于按比例放大，操作简单并且在环境友好和湿润的溶剂中具有导电性。还讨论了脯氨酸催化，一锅，三组分，不对称交叉曼尼希反应的机理和立
• Laccase-Mediated Deprotection ofpara-Methoxyphenyl (PMP)-Protected Amines
  作者：Jorge M. M. Verkade、Lieke J. C. van Hemert、Peter J. L. M. Quaedflieg、Hans E. Schoemaker、Martin Schürmann、Floris L. van Delft、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1002/adsc.200700060

  日期：2007.6.4

  A novel enzymatic procedure for the oxidative deprotection of p-methoxyphenyl (PMP)-protected amines is described. By using laccases (E.C. 1.10.3.2) under mildly acidic conditions, a variety of PMP-protected amines were successfully deprotected. The rate of deprotection was solvent- and pH-dependent, and the reaction scope could be increased by using so-called mediators.

  描述了用于对甲氧基苯基（PMP）-保护的胺的氧化脱保护的新型酶促方法。通过在弱酸性条件下使用漆酶（EC 1.10.3.2），成功地保护了各种PMP保护的胺。脱保护的速率取决于溶剂和pH，并且可以通过使用所谓的介体来增加反应范围。
• The Direct Organocatalytic Asymmetric Mannich Reaction:  Unmodified Aldehydes as Nucleophiles
  作者：Wolfgang Notz、Fujie Tanaka、Shin-ichi Watanabe、Naidu S. Chowdari、James M. Turner、Rajeswari Thayumanavan、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/jo0347359

  日期：2003.12.1

  The unprecedented application of unmodified aldehydes as nucleophilic donors in direct catalytic asymmetric Mannich-type reactions is disclosed in a full account. Our efforts in broadening the applicability of chiral pyrrolidine-based catalysts in direct asymmetric Mannich-type reactions led to the highly diastereo- and enantioselective and concise synthesis of functionalized alpha- and beta-amino

  完整地公开了未修饰的醛作为亲核供体在直接催化不对称曼尼希型反应中的空前应用。我们在拓宽手性吡咯烷基催化剂在直接不对称曼尼希型反应中的适用性的努力导致官能化的α-和β-氨基酸，β-内酰胺和氨基醇的高度非对映异构和对映选择性和简洁的合成。
• A Mannich-Cyclization Approach for the Asymmetric Synthesis of Saturated <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Mathias Christmann、Alexander Münch、Bianca Wendt

  DOI：10.1055/s-2004-835622

  日期：——

  A concise asymmetric synthesis of disubstituted N-heterocycles is reported. Our approach utilizes an optimized Mannich reaction of functionalized aldehydes, followed by a novel dehydrative cyclization mediated by the Staab reagent (1,1'-carbonyldiimidazole, CDI). The method was applied to the synthesis of azetidines, piperidines and pyrrolidines.

  报道了二取代 N-杂环的简明不对称合成。我们的方法利用功能化醛的优化曼尼希反应，然后是由 Staab 试剂（1,1'-羰基二咪唑，CDI）介导的新型脱水环化。该方法用于合成氮杂环丁烷、哌啶和吡咯烷。