(2RS,5S)-5-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>tetrahydrofuran-2-ol | 221459-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (2RS,5S)-5-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>tetrahydrofuran-2-ol
• 英文别名: 2,3-dideoxy-5-O-<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>-D-glycero-pentofuranose；(5S)-5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)tetrahydrofuran-2-ol；5-[(tert-butyldimethylsilanyloxy)methyl]tetrahydrofuran-2-ol；2,3-dideoxy-5-O-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-D-glycero-pentofuranose；(5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-ol
• CAS: 221459-89-8
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si
• 分子量: 232.395
• InChiKey: JPVOVECHJQHZFC-RGURZIINSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS,5S)-5-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>tetrahydrofuran-2-ol 在 ammonium sulfate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 2,3-二脱氧胞啶
  参考文献：
  名称：

  利用基于呋喃，吡咯和噻吩的甲硅烷氧基二烯快速合成糖修饰的核苷及其集合。

  摘要：

  一系列单独的糖修饰的嘧啶核苷，包括对映体富集的2'，3'-二脱氧核苷14a-c（L和D系列的α和β端基异构体），2'，3'-二脱氧-4'-硫代核苷21a-合成了c（L和D系列的α和β端基异构体）和2'，3'-二脱氧-4'-氮杂核苷28a-c（L和D系列的β端基异构体）立体化学效率，利用三元组的多功能杂环甲硅烷氧基二烯，即2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）呋喃（TBSOF），2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）噻吩（TBSOT）和N-（叔丁氧基羰基）-2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）吡咯（TBSOP）。合成方法有利地使用甘油醛丙酮化物的对映体（D-1和L-1）作为手性来源和甲酰基阳离子的合成等同物。

  DOI：

  10.1021/jm960400q
• 作为产物：
  描述：

  L-谷氨酸 在 咪唑 、 盐酸 、 dimethyl sulfide borane 、 二异丁基氢化铝 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (2RS,5S)-5-<<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>methyl>tetrahydrofuran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Heck-Matsuda Arylations of Chiral Dihydrofurans with Arenediazonium Tetrafluoroborates; An Efficient Enantioselective Total Synthesis of (-)-Isoaltholactone

  摘要：

  使用芳基二氮烯四氟硼酸盐，高效、实用且具有立体选择性地开发了手性2-(S)-羟甲基二氢呋喃（内环烯醚）及其衍生物的Heck-Matsuda芳基化反应。这一方法被应用于从易于获得的2-羟甲基二氢呋喃出发，在七步内完成酯状烯烃(-)-isoaltholactone的全合成，总产率超过25%。该策略还允许合成几种isoaltholactone的芳香类似物。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983781

文献信息

• An Enantioselective Ring Expansion Route Leading to Furanose and Pyranose Nucleosides Featuring Spirodiketopiperazines at the Anomeric Position
  作者：Leo A. Paquette、Stephen Brand、Carsten Behrens

  DOI：10.1021/jo982259u

  日期：1999.3.1

  engage these products in Beckmann rearrangement proved singularly unsuccessful, recourse was alternatively made to new methodology based upon sequential Baeyer-Villiger oxidation and ammonolysis. The data show that the first of these steps occurs with exclusive migration of the quaternary carbon. Furthermore, nucleophilic attack by NH(3) can be directed regioselectively to the anomeric region. If heating

  描述了针对对羟基青霉素的螺酮二酮哌嗪同系物的对映选择性合成的研究。只要存在至少1当量的BF（3）.OEt（2），在叔丁基锂存在下适合于C-5金属化的呋喃糖基糖就很容易与N保护的2,3-氮杂环丁烷偶合。遏制异化。与苯中的对甲苯磺酸吡啶鎓吡啶鎓一起加热时，生成的1：1甲醇混合物会经历平滑的扩环反应，形成螺环酮酰胺。1,2-酰基转移仅起作用。由于尝试将这些产品用于贝克曼重排的尝试极其失败，因此可以选择采用基于顺序Baeyer-Villiger氧化和氨解的新方法。数据表明，这些步骤中的第一步是与季碳排他性迁移有关的。此外，NH（3）的亲核攻击可以区域选择性地指向异头区域。如果在酸促进的环化过程中向螺二酮哌嗪提供加热，则螺吡喃糖衍生物会以互补的方式产生。该合成努力的中心问题是利用4-苯基硒基取代的呋喃酮糖，以便最终实现在C-3和C-4处引入顺式二醇功能（hydantocidin编号）。
• Facile Synthesis of 2?-Deoxyisoguanosine and Related 2?,3?-Dideoxyribonucleosides
  作者：Frank Seela、Bert Gabler

  DOI：10.1002/hlca.19940770305

  日期：1994.5.11

  was subjected to selective deamination of the 2-NH2 group resulting in compound 1. Also 2′,3′-dideoxyisoguanosine (2) was prepared employing the photo-substitution of the 2-substituent of 2-chloro-2′,3′-dideoxyadenosine (4). The latter was synthesized by Barton deoxygenation from 2-chloro-2′-deoxyadenosine (3) or via glycosylation of 2,6-dichloropurine (12) with the lactol 13. Compound 1 was less stable

  2'- deoxyisoguanosine（1）用两步法从2'-脱氧鸟苷（合成5）。甲硅烷基化的2'-脱氧鸟苷的胺化反应产生2-氨基-2'-脱氧腺苷（6），将其选择性脱氨2-NH 2基，得到化合物1。另外2'，3'-dideoxyisoguanosine（2）制备使用2-氯2的2位取代基的光致取代'，3'-二脱氧腺苷（4）。后者通过2-氯-2'-脱氧腺苷的Barton脱氧反应（3）或通过2，6-二氯嘌呤（12）与乳醇的糖基化反应合成。13。化合物1在N-糖基键上的稳定性不如2'-脱氧鸟苷（5）。用腺苷脱氨酶使双脱氧核苷2脱氨基，得到2′，3′-二脱氧黄嘌呤核苷（17）。
• Synthesis of 3-Deaza-2?-deoxyadenosine and 3-Deaza-2?,3?-dideoxyadenosine: Glycosylation of the 4-Chloroimidazo[4,5-c]pyridinyl Anion
  作者：Frank Seela、Helmut Rosemeyer、Sabine Fischer

  DOI：10.1002/hlca.19900730605

  日期：1990.9.19

  3-deaza-2′,3′-dideoxyadenosine (1b) is described. The 4-chloro-lH-imidazo[4,5-c]pyridinyl anion derived from 5 was reacted with either 2′-deoxyhalogenose 6 or 2′,3′-dideoxyhalogenose 10 yielding two regioisomeric (N1 and N3) glycosylation products. They were deprotected and converted into 4-substituted imidazo[4,5-c]pyridine 2′-deoxy-β-D-ribonucleosides and 2′,3′-dideoxy-D-ribonucleosides. Compounds

  3-deazapurine2'-deoxy-β-D-核糖核苷和2'，3'-deideoxy-D-核糖核苷的聚合合成，包括3-deaza-2'-deoxyadenosine（1a）和3-deaza-2'，描述了3'-二脱氧腺苷（1b）。使源自5的4-氯-1 H-咪唑并[4,5-c]吡啶基阴离子与2'-脱氧卤代糖6或2'，3'-二脱氧卤代糖10反应，产生两个区域异构（N 1和N 3）糖基化产品。将它们脱保护并转化为4-取代的咪唑并[4，5-c]吡啶2′-脱氧-β-D-核糖核苷和2′，3′-二脱氧-D-核糖核苷。化合物1a和1b被证明比母体嘌呤核苷对质子催化的N-糖基键水解更稳定，并且不被腺苷脱氨酶脱氨基。
• Electrooxidative Glycosylation through C−S Bond Cleavage of 1-Arylthio-2,3-dideoxyglycosides. Synthesis of 2‘,3‘-Dideoxynucleosides
  作者：Koichi Mitsudo、Takashi Kawaguchi、Seiji Miyahara、Wataru Matsuda、Manabu Kuroboshi、Hideo Tanaka

  DOI：10.1021/ol051776d

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] The electrooxidative glycosylation of newly designed 1-arylthio-substituted 2,3-dideoxyglycosides is described. The halide salt-mediated electrooxidation utilizing either of the alpha- or beta-thiodideoxyglycosides proceeded smoothly at -78 degrees C to give dideoxynucleosides in a beta-selective manner, presumably through a 1-halo-substituted glycosyl donor.

  [反应：见正文]描述了新设计的1-芳硫基取代的2,3-二脱氧糖苷的电氧化糖基化。利用α-或β-硫代二氧苷的任何一种，在卤化物盐介导的电氧化作用下，在-78℃下以β-选择性的方式平稳地产生双脱氧核苷，大概是通过1-卤代的糖基供体。
• 1,7-Dideaza-2?,3?-dideoxyadenosine: Syntheses of Pyrrolo[2,3-b]pyndine 2?,3?-Dideoxyribofuranosides and Participation of Purine N(1) during HIV-1 Reverse Transcriptase Inhibition
  作者：Frank Seela、Rainer Gumbiowski

  DOI：10.1002/hlca.19910740514

  日期：1991.8.7

  The syntheses of 1,7-dideaza-2′,3′-dideoxyadenosine (1) and related pyrrolo[2,3-b]pyridine 2′,3′-dideoxyribi and 2′,3′-didehydro-2′,3′-dideoxyribonucleosides (see 2–5) are described. As starting materials, 2′-deoxyribo-nucleosides 6 or 7 were used. The 3′-OH group was removed by Barton deoxygenation or via mesylation follow by elimination and catalytic hydrogenation. Compound 1 was also obtained from

  1,7-dideaza-2'，3'-dideoxyadenosine（1）和相关的吡咯并[2,3- b ]吡啶2'，3'-dideoxyribi和2'，3'-didehydro-2'，3的合成描述了'-双脱氧核糖核苷（见2-5）。作为起始原料，使用2'-脱氧核糖核苷6或7。通过Barton脱氧或通过甲磺化除去3'-OH基，然后进行消除和催化氢化。化合物1还从4-硝基-1-直接糖基化得到ħ吡咯并[2,3- b ]吡啶（17）与2,3- dideoxyribofuranosyl氯化物18的三磷酸25的1仅显示出抗HIV-1逆转录酶的边际活性，表明嘌呤N（1）是必需的父2'，3'-二脱氧腺苷的抑制活性。