oxacyclohexadec-11-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: oxacyclohexadec-11-en-2-one
• 英文别名: 1-Oxacyclohexadec-11-en-2-one
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: MTTKFVBUVGIIIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oxacyclohexadec-11-en-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以94%的产率得到环十五内酯
  参考文献：
  名称：

  Macrocycles by Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  钌卡宾配合物1和2（0.05-5 mol%）催化通过环闭合重排（RCM）进行的高效大环化反应，涉及1,ω-二烯。成功进行RCM的关键参数为：(i) 存在一个功能团，作为中介实体，组装反应位点；(ii) 该极性基团与要重排的烯烃之间的适当距离；(iii) 双键附近较低的立体拥挤。然而，与之前的假设相反，形成的环大小和底物的环闭合构象倾向被证明重要性较小。这些方面通过一些简单的合成示例得以说明，包括大环内酯、内酰胺、醚和酮的合成，其中包括带有麝香气味的香料成分Exaltolide、Exaltone和Arova 16，以及大环药物recifeiolide (24)，以及生物碱epilachnene (40)及其同分异构体9-丙基-10-氮杂环十二烷-12-内酯 (39)，这些都是墨西哥甲虫Epilachnar varivestis蛹的防御分泌物的活性成分。

  DOI：

  10.1055/s-1997-4472
• 作为产物：
  描述：

  10-烯酸甲酯 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 四甲基锡 、 六氯化钨 盐酸 、 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 oxacyclohexadec-11-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  合成大环内酯类甲醚。

  摘要：

  提出了两种大环内酯烯烃的合成方法。第一个（A）涉及制备ω-羟酸或通过复分解随后环化，而第二个（B）涉及通过ω，ω'二不饱和酯的复分解进行大环闭环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77818-x

文献信息

• Noncovalent Immobilization of Cationic Ruthenium Complex in a Metal–Organic Framework by Ion Exchange Leading to a Heterogeneous Olefin Metathesis Catalyst for Use in Green Solvents
  作者：Artur Chołuj、Paweł Krzesiński、Anna Ruszczyńska、Ewa Bulska、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00287

  日期：2019.9.23

  A simple strategy for noncovalent immobilization of an olefin metathesis catalyst inside a (Cr)MIL-101-SO3Na metal–organic framework (MOF) was presented. The olefin metathesis active core—an alkylidene complex bearing an ammonium-tagged NHC ligand (Apeiron’s FixCat)—was immobilized by ion exchange facilitated by the use of crown ether. The hybrid material thus obtained was shown with a number of model

  提出了一种简单的非共价固定烯烃置换催化剂在（Cr）MIL-101-SO 3 Na金属-有机骨架（MOF）中的策略。烯烃复分解活性核心-带有铵标记的NHC配体的亚烷基络合物（Apeiron's FixCat）-通过冠醚的使用促进了离子交换的固定。如此获得的杂化材料与多种模型底物一起显示出在宽范围的溶剂中显示出高活性和选择性。接下来，在极性溶剂（如丙酮和碳酸二甲酯）中，使用0.8-0.5 MOl％的[受电子邮件保护]转化选定的多官能团药学相关底物，从而在绿色溶剂利用的背景下使该技术变得有趣。
• Overcoming Catalyst Decomposition in Acrylate Metathesis: Polyphenol Resins as Enabling Agents for PCy₃-Stabilized Metathesis Catalysts
  作者：Alexandra G. Santos、Gwendolyn A. Bailey、Eduardo N. dos Santos、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/acscatal.6b03557

  日期：2017.5.5

  particular, dominates synthetic applications of olefin metathesis. This is commonly true even for reactions that are fundamentally incompatible with free PCy3, which is released upon entry of GII into the catalytic cycle. A leading example is cross-metathesis with electron-deficient olefins such as acrylates, for which yields are seriously degraded by a deleterious side reaction involving attack of free

  膦稳定的复分解催化剂是有机合成中最流行和广泛使用的催化剂之一。第二代Grubbs催化剂GII特别是在烯烃复分解的合成应用中占主导地位。即使对于与游离PCy 3基本不相容的反应，通常也是如此，游离PCy 3在GII进入催化循环后释放。一个重要的例子是与缺电子的烯烃（例如丙烯酸酯）的交叉复分解，其有害的副反应（包括游离的PCy 3的侵蚀）严重降低了收率。在丙烯酸​​酯烯烃上生成烯键式阴离子，并分解能分解活性催化剂的烯醇式阴离子。在这里，我们描述了一种简单，有效的方法，可将GII及其茚基亚叉基类似物M2的性能提升至与重要但更昂贵的无磷霍维达催化剂HII相当或超过的水平。改进的关键是在苯酚官能化的聚合物树脂的存在下进行反应。我们证明，在标准催化剂负载量（对应于低浓度的PCy 3）下，苯酚的有益作用并非源于PCy 3的质子化本身，但通过烯醇化物的质子化，从而将这种侵蚀性碱转化为无害的phospho盐
• A most user-friendly protocol for ring closing metathesis reactions
  作者：Alois Fürstner、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/a808810a

  日期：——

  Ring closing metathesis reactions (RCM) can be conveniently achieved in a photo-assisted manner simply by heating a solution of the diene substrate, catalytic amounts of commercially available [(p-cymene)RuCl2]2 4 and PCy3 in CH2Cl2 under neon light.

  环闭合复分解反应（RCM）可通过光辅助方式便捷地实现，仅需在氖光下加热含有二烯底物、市售的[(p-枯烯)RuCl2]24和PCy3催化量的CH2Cl2溶液即可。
• [EN] METHOD FOR PRODUCING OMEGA-HYDROXY FATTY ACID ESTER AND PRECURSOR COMPOUND THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'ESTER D'ACIDE OMÉGA-HYDROXY GRAS ET SON COMPOSÉ PRÉCURSEUR
  申请人：KAO CORP

  公开号：WO2016103677A1

  公开（公告）日：2016-06-30

  Provided is a method for producing a compound represented by Formula (III) while the production of by-products due to, for example, dimerization of a raw material or isomerization of a double bond position is suppressed. The method is a method for producing omega-hydroxy fatty acid ester and a precursor compound thereof of Formula (III), in which an alcohol derivative and a carboxylic acid derivative are subjected to a metathesis reaction in the presence of a catalyst to obtain a compound of Formula (III), wherein the alcohol derivative is at least one selected from the group consisting of a compound of Formula (VI) and a compound of Formula (I), and the carboxylic acid derivative is at least one selected from the group consisting of a compound of Formula (VII) and a compound of Formula (II), wherein the case where the alcohol derivative is formed of a compound of Formula (I) and the carboxylic acid derivative is formed of a compound of Formula (II) is excluded,

  提供了一种生产由公式（III）表示的化合物的方法，同时抑制了例如由于原料的聚合或双键位置的异构化而产生的副产品。该方法是一种生产omega-羟基脂肪酸酯及其公式（III）的前体化合物的方法，其中醇衍生物和羧酸衍生物在催化剂的存在下进行烯烃复分解反应以获得公式（III）的化合物，其中醇衍生物至少是公式（VI）的化合物和公式（I）的化合物中的一种，羧酸衍生物至少是公式（VII）的化合物和公式（II）的化合物中的一种，其中醇衍生物由公式（I）的化合物构成且羧酸衍生物由公式（II）的化合物构成的情况被排除。
• In Situ Generation of Ru-Based Metathesis Catalyst. A Systematic Study
  作者：Daniel S. Müller、Yann Raoul、Jérôme Le Nôtre、Olivier Baslé、Marc Mauduit

  DOI：10.1021/acscatal.9b00244

  日期：2019.4.5

  A systematic study for the in situ generation of Ru-based metathesis catalysts was described. Assembly of commercially available and inexpensive reagents [Ru(p-cymene)Cl2]2, SIPr·HCl, and n-BuLi led to the formation of 18 electron arene-ruthenium complexes that, in the presence of additives such as alkynes, cyclopropenes, and diazoesters, generated highly selective and efficient catalytic systems applicable

  描述了原位生成钌基复分解催化剂的系统研究。组装市售和廉价的试剂[Ru（p- cymene）Cl 2 ] 2，SIPr·HCl和n -BuLi导致形成18种电子芳烃-钌络合物，在存在炔烃，环丙烯等添加剂的情况下和重氮酸酯，产生了适用于各种烯烃复分解转化的高度选择性和高效的催化体系。值得注意的是，我们能够实现油酸甲酯自我复分解的TON生产能力为4500，该反应可以轻松升级至2 kg。