ethyl (2E,4E,6Z)-7-tributylstannyl-3-methyl-2,4,6-octatrienoate | 256518-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4E,6Z)-7-tributylstannyl-3-methyl-2,4,6-octatrienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E,6E)-3-methyl-7-tributylstannylocta-2,4,6-trienoate
• CAS: 256518-18-0；1106680-90-3
• 化学式: C₂₃H₄₂O₂Sn
• 分子量: 469.295
• InChiKey: PBFAIUYETAXHJX-AWFJRKMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.39
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E,6Z)-7-tributylstannyl-3-methyl-2,4,6-octatrienoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 manganese(IV) oxide 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 thallium(I) hydroxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 番茄红素
  参考文献：
  名称：

  A conjunctive diiodoheptaene for the synthesis of C2-symmetric carotenoids

  摘要：

  (2E,4E,6E,8E,10E,12E,14E)-2,15-二碘-6,11-二甲基十六烯-2,4,6,8,10,12,14-七烯，通过同聚合反应制备，已在钯催化的铃木和斯廷交叉偶联反应中与适当的反应伙伴一起使用，以构建具有C2对称性的类胡萝卜素β,β-胡萝卜素、番茄红素、蓝藻黄素和4,4'-二阿波-ψ,ψ-胡萝卜素-4,4'-二醇。

  DOI：

  10.1039/c3cc38676g
• 作为产物：
  描述：

  triethyl 3-methyl-4-phosphonocrotonate 、 (Z)-3-tributylstannylcrotonaldehyde 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到ethyl (2E,4E,6Z)-7-tributylstannyl-3-methyl-2,4,6-octatrienoate
  参考文献：
  名称：

  Caesium fluoride-promoted Stille coupling reaction: an efficient synthesis of 9Z-retinoic acid and its analogues using a practical building block

  摘要：

  通过氟化铯促进的Stille偶联反应，成功实现了9Z-维甲酸的高效快速全合成；利用常见的构建模块，通过同一方法，无需Z双键的异构化，也制备了9Z-维甲酸类似物。

  DOI：

  10.1039/b813760a

文献信息

• Replacement of the hydrophobic part of 9-cis-retinoic acid with cyclic terpenoid moiety results in RXR-selective agonistic activity
  作者：Takashi Okitsu、Kana Sato、Kinya Iwatsuka、Natsumi Sawada、Kimie Nakagawa、Toshio Okano、Shoya Yamada、Hiroki Kakuta、Akimori Wada

  DOI：10.1016/j.bmc.2011.03.033

  日期：2011.5

  Retinoid X receptor (RXR) agonists are interesting candidates for the treatment of metabolic syndrome. 9-Cis-retinoic acid (9cRA: 1) is a natural RXR agonist, that also works as a retinoic acid receptor (RAR) agonist. This fact prompted us to study the structure–activity relationship (SAR) of RXR agonists derived from 1. Though 3 and 4, in which the cyclohexene part of 1 is replaced with bulkier hydrophobic

  维甲酸X受体（RXR）激动剂是治疗代谢综合征的有趣候选药物。9-顺式视黄酸（9cRA：1）是天然的RXR激动剂，其还用作视黄酸受体（RAR）激动剂。这一事实促使我们研究源自1的RXR激动剂的构效关系（SAR）。虽然是3和4，其中1的环己烯部分被更大的疏水部分取代，表现出RXR选择性激动活性，一些含有其他环结构的类似物表现出RAR激动活性。因此，我们对确定RXR选择性激动活性需要什么样的环骨架感兴趣。在这项研究中，我们系统地制备了5和6，其中1的环己烯环被各种环状萜类部分取代，并评估了它们的RXR和RAR激动活性。我们先前报道的CsF促进的Stille偶联反应被用作5和6的全面合成的关键步骤。转录分析结果表明，化合物5b – f，具有薄荷烷骨架，表现出RXR选择性激动活性。这些结果应有助于基于1的结构设计出色的RXR选择性激动剂。
• A comprehensive survey of stille-type Csp2-Csp2 single bond forming processes in the synthesis of retinoic acid and analogs
  作者：Beatriz Domínguez、Beatriz Iglesias、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00962-x

  日期：1999.12

  coupling for the formation of the side-chain single bonds. On employing the experimental catalytic conditions developed by Farina [Pd2(dba)3, AsPh3, NMP] we have modified the electronic and steric requirement of the coupling parters, alkenyl stannanes and electrophiles (alkenyl iodides and triflates). The comprehensive survey afforded appropriately matched components for every bond formation considered.

  已经使用Stille偶联详尽地研究了类维生素A骨架的合成以形成侧链单键。使用Farina [Pd 2（dba）3，AsPh 3，NMP]，我们已经修改了偶联伙伴，烯基锡烷和亲电子试剂（烯基碘化物和三氟甲磺酸酯）的电子和空间要求。全面的调查为所考虑的每种债券形成提供了适当匹配的组成部分。此外，通过比较具有不同空间位阻程度的不同偶联配偶体的反应性，证实了斯蒂勒偶联对空间效应的敏感性。除了为类维生素A合成提供了多种构建基块之外，该研究还强调了一些趋势，这些趋势对于将Stille反应应用于未取代共轭多烯的合成可能有用。
• Synthesis and Biological Evaluation of 9Z-Retinoic Acid Analogs Having 2-Substituted Benzo[b]furan
  作者：Takashi Okitsu、Daisuke Nakazawa、Kimie Nakagawa、Toshio Okano、Akimori Wada

  DOI：10.1248/cpb.58.418

  日期：——

  3-iodobenzo[b]furans and stannanyl ester afforded the stereoselective production of 9Z-retinoic acid ester analogs in good yields. These esters were then converted to the corresponding acids via basic hydrolysis in excellent yields, and their biological activities were evaluated. The analog changed the connected position of polyene side chain from 2-position to 3-position of benzo[b]furan decreased the

  2-取代的3-碘苯并[b]呋喃和锡烷基酯的钯催化的交叉偶联反应以良好的收率提供了9Z-视黄酸酯类似物的立体选择性生产。然后将这些酯通过碱性水解以优异的产率转化为相应的酸，并对其生物活性进行了评估。该类似物将多烯侧链的连接位置从苯并[b]呋喃的2-位改变为3-位，大大降低了生物活性，并且在2-位引入各种取代基几乎对活性没有影响。
• Caesium fluoride-promoted Stille coupling reaction: an efficient synthesis of 9Z-retinoic acid and its analogues using a practical building block
  作者：Takashi Okitsu、Kinya Iwatsuka、Akimori Wada

  DOI：10.1039/b813760a

  日期：——

  A highly efficient and rapid total synthesis of 9Z-retinoic acid was accomplished by caesium fluoride-promoted Stille coupling reaction; using a common building block, 9Z-retinoic acid analogues were also prepared by the same method without isomerisation of the Z-double bond.

  通过氟化铯促进的Stille偶联反应，成功实现了9Z-维甲酸的高效快速全合成；利用常见的构建模块，通过同一方法，无需Z双键的异构化，也制备了9Z-维甲酸类似物。
• A conjunctive diiodoheptaene for the synthesis of C2-symmetric carotenoids
  作者：Noelia Fontán、Belén Vaz、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1039/c3cc38676g

  日期：——

  (2E,4E,6E,8E,10E,12E,14E)-2,15-Diiodo-6,11-dimethylhexadeca-2,4,6,8,10,12,14-heptaene, prepared by homometathesis, has been used in palladium-catalyzed Suzuki and Stille cross-coupling reactions with the appropriate partners to construct the C2-symmetric carotenoids β,β-carotene, lycopene, synechoxanthin and 4,4′-diapo-ψ,ψ-carotene-4,4′-dial.

  (2E,4E,6E,8E,10E,12E,14E)-2,15-二碘-6,11-二甲基十六烯-2,4,6,8,10,12,14-七烯，通过同聚合反应制备，已在钯催化的铃木和斯廷交叉偶联反应中与适当的反应伙伴一起使用，以构建具有C2对称性的类胡萝卜素β,β-胡萝卜素、番茄红素、蓝藻黄素和4,4'-二阿波-ψ,ψ-胡萝卜素-4,4'-二醇。