2,3,4-tri-O-benzyl-D-lyxopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-benzyl-D-lyxopyranose
• 英文别名: (3S,4S,5R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-ol
• 化学式: C₂₆H₂₈O₅
• 分子量: 420.505
• InChiKey: HTSKDJMXBBFKKG-VHNWMKGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-benzyl-D-lyxopyranose 在 三乙基硅烷 、 Schwartz's reagent 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.42h， 生成 (3R,4R,5R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2,3,4,5-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  Sugar-derived cyclic imines: one-pot synthesis and direct functionalization

  摘要：

  A simple method for the synthesis of sugar-derived imines by a Schwartz's reagent reduction of easily available sugar lactams has been described. A direct addition of nucleophiles to the generated in situ cyclic imines and subsequent deprotection of hydroxyl function allows to convert sugar lactams in polyhydroxylated pyrrolidines and piperidines. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.01.039
• 作为产物：
  描述：

  D-lyxose 在 氯化亚砜 、 硫酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2,3,4-tri-O-benzyl-D-lyxopyranose
  参考文献：
  名称：

  使用氯磺酰基异氰酸酯对聚苄基醚进行区域选择性和非对映选择性胺化：1,4-二脱氧-1,4-亚氨基-D-阿拉伯糖醇和（-）-龙胆碱的总合成。

  摘要：

  通过使用CSI的区域选择性和非对映选择性NHCbz导入，化学选择性去除Cbz保护和闭环易位作为关键步骤，由D-lyxose精确地完成了DAB1（1）和（-）-lentiginosine（2）的总合成。

  DOI：

  10.1021/ol061614x

文献信息

• Stereoselective synthesis of 1,1′-linked α-l-lyxopyranosyl β-d-glucopyranoside, the proposed biosynthetic precursor of the FG ring system of avilamycins
  作者：Magnus S. Schmidt、Valentin Wittmann

  DOI：10.1016/j.carres.2008.05.004

  日期：2008.7

  The non-reducing disaccharide beta-d-Glcp-(1<-->1)-alpha-L-Lyxp1 had been proposed to be an early intermediate during the biosynthesis of avilamycin A [Boll, R.; Hofmann, C.; Heitmann, B.; Hauser, G.; Glaser, S.; Koslowski, T.; Friedrich, T.; Bechthold, A. J. Biol. Chem.2006, 281, 14756-14763]. This work describes a comparison of two strategies for the synthesis of 1 and its 2-amino-2-deoxy analog

  已经提出非还原性二糖β-d-Glcp-（1→1）-α-L-Lyxp1是阿维霉素A生物合成过程中的早期中间体[Boll，R。； J.Biol.Chem。，1992，5，5]。霍夫曼角；Heitmann，B .；Hauser，G .；Glaser，S .; T. Koslowski；弗里德里希（T.）Bechthold，AJ Biol。化学，2006，281，14756-14763]。这项工作描述了两种合成1及其2-氨基-2-脱氧类似物的策略，其中葡萄糖或溶糖部分作为糖基供体。用2,3,4-三-O-乙酰基-α-L-lypypyyranosyl三氯乙酰亚胺酸酯13可获得最佳的立体选择性和收率。13与2,3,4,6-四-O-乙酰基-的反应D-吡喃葡萄糖以1∶1，1′α和1β，1′β异构体的混合物形式以10∶1的比例产生二糖，产率为50％。13和3,4的反应 6-三-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧
• Gram-scale carbasugar synthesis <i>via</i> intramolecular <i>seleno</i>-Michael/aldol reaction
  作者：Piotr Banachowicz、Szymon Buda

  DOI：10.1039/c9ra02002k

  日期：——

  category of natural products possessing a broad spectrum of biological activities. Lots of effort has been done to develop gram scale synthesis. We are presenting a new approach to gram scale synthesis of the carbasugar skeleton via intramolecular seleno-Michael/aldol reaction. The proposed strategy gave gram amounts of 6-hydroxy shikimic ester in a tandem process in 36% overall yield starting from D-lyxose

  卡巴糖是一类重要的天然产物，具有广泛的生物活性。已经做了很多努力来开发克级合成。我们提出了一种通过分子内硒-Michael /aldol 反应进行克级合成卡巴糖骨架的新方法。所提出的策略在串联工艺中以 36% 的总产率从D-来苏糖开始得到克量的 6-羟基莽草酸酯。我们试图通过介绍重要的合成修饰和相关应用来证明 6-羟基莽草酸衍生物的合成效用，即合成受保护的 (-)-gabosine E、(-)-MK7606、(-)-缬胺胺和最终未受保护的甲基(-)-莽草酸。
• Stereoselective <i>C</i>-Glycosylation Reactions of Pyranoses:  The Conformational Preference and Reactions of the Mannosyl Cation
  作者：Claudia G. Lucero、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo0522963

  日期：2006.3.31

  mannose, the high α selectivity observed with C-mannosylation was reversed to high β selectivity if the C-5 alkoxyalkyl group were removed. An analysis of the conformational preferences of the intermediate oxocarbenium ions, including the mannosyl cation, as well as consideration of steric effects that develop in the transition states for nucleophilic attack provide explanations for these phenomena.

  进行了与甘露糖和其他吡喃糖酶有关的缩醛的C-糖基化的系统研究。C-5烷氧基烷基仅对立体选择性提供适度的影响。另一方面，对在C-2，C-3和C-4处带有烷氧基的戊基吡喃糖的研究表明，烷氧基对选择性有重要影响。甘露糖的情况下，与观察到的高选择性α Ç -mannosylation反向以高选择性β如果C-5的烷氧基烷基中除去。对中间氧碳鎓离子（包括甘露糖基阳离子）的构象偏爱的分析，以及对亲核进攻过渡态中产生的空间效应的考虑，为这些现象提供了解释。
• An Efficient Synthesis of Aminocyclopentitols via the Stereoselective Amination of Polybenzyl Ethers Using Chlorosulfonyl Isocyanate
  作者：Young Jung、In Kim、Qing Li、Jae Lee、Sang Lee、Jae Lim、Ok Zee

  DOI：10.1055/s-2007-984518

  日期：2007.7

  aminocyclopentitols 3- 5 was achieved using a six-step sequence starting from the corresponding D-sugars. Key steps of the synthesis of the title compounds involved the regioselective and diastereoselective amination of cinnamylic 1,2- ANTI- or 1,2- SYN-tribenzyl ethers using chlorosulfonyl isocyanate (CSI), intramolecular olefin metathesis, and diastereoselective dihydroxylation.

  使用从相应 D-糖开始的六步序列实现了用于制备立体异构氨基环戊醇 3-5 的有效立体选择性路线。合成标题化合物的关键步骤涉及使用氯磺酰基异氰酸酯 (CSI)、分子内烯烃复分解和非对映选择性二羟基化对肉桂基 1,2-ANTI- 或 1,2-SYN-三苄基醚进行区域选择性和非对映选择性胺化。
• A Facile Synthesis of Lentiginosine Analogues Based on a Highly Regio- and Diastereoselective Allylic Amination Using Chlorosulfonyl Isocyanate
  作者：In Su Kim、Qing Ri Li、Guang Ri Dong、Yoo Chang Kim、Yeon Ju Hong、Momi Lee、Ki-Whan Chi、Joa Sub Oh、Young Hoon Jung

  DOI：10.1002/ejoc.200901443

  日期：2010.3

  compounds 2 and 3, was synthesized by the regio- and diastereoselective amination of anti-3,4-tribenzyl ether 7 using chlorosulfonyl isocyanate. The reaction of 7 with chlorosulfonyl isocyanate in toluene at 0 °C afforded 6 exclusively with a diastereoselectivity of 26:1 in 84 % yield. These results can be explained by the neighboring-group effect, which leads to retention of the stereochemistry.

  豌豆苷类似物吡咯里西啶生物碱 2 和吡咯氮杂生物碱 3 的简明合成是从廉价且容易获得的 D-来苏糖中实现的。合成中的关键步骤包括区域选择性和非对映选择性胺化、分子间或分子内烯烃复分解以及 Appel 环化。制备标题化合物 2 和 3 所必需的抗 3,4-氨基醇 6 是通过使用氯磺酰基异氰酸酯对抗 3,4-三苄基醚 7 进行区域选择性和非对映选择性胺化来合成的。7 与氯磺酰基异氰酸酯在甲苯中在 0°C 下反应，以 84% 的收率专门提供 6，非对映选择性为 26:1。这些结果可以通过相邻基团效应来解释，这导致立体化学的保留。