tert-butyl N-benzylideneglycinate | 64923-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-benzylideneglycinate
• 英文别名: tert-butyl 2-(benzylideneamino)acetate；(E)-tert-butyl 2-(benzylideneamino)acetate
• CAS: 64923-12-2
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: HEKNBQQSYXRRQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-benzylideneglycinate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,4R,1'R)-1-<1'-(tert-butoxycarbonyl)-2'-phenylethyl>-3-<(S)-4-phenyloxazolidinyl>-4-phenylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric alkylations of a phenylalanylglycinate equivalent. Novel route to dipeptides bearing .alpha.-alkyl-.alpha.-amino acid residues

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00158a041
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸叔丁酯 、 苯甲醛 在 magnesium sulfate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 tert-butyl N-benzylideneglycinate
  参考文献：
  名称：

  Amino acids and peptides. XXVIII. A new synthesis of .ALPHA.-amino acid derivatives by alkylation of Schiff bases derived from glycine and alanine.

  摘要：

  从甘氨酸叔丁酯和苯甲醛反应得到的希夫碱（I）用二异丙基铵锂处理，生成相应的α-碳负离子。用苄基或丁基卤化物对α-碳负离子进行烷基化反应，并去除苄亚基，生成苯丙氨酸或去甲硫氨酸叔丁酯（IIa或IIb），同时伴有双烷基化产物（IIIa或IIIb）。由丙氨酸叔丁酯和（-）-薄荷酮（VI）反应得到的希夫碱（IV）也经过上述处理，获得α-甲基苯丙氨酸或α-甲基-β-(3, 4-二甲氧基苯基)丙氨酸叔丁酯（Va或Vb），其不对称产率分别为21%或24%。

  DOI：

  10.1248/cpb.25.2287

文献信息

• Asymmetric Cycloaddition of<i>N</i>-Metalated Azomethine Ylides with the Optically Active α,β-Unsaturated Esters Derived from α-Amino Acids
  作者：Shuji Kanemasa、Hidetoshi Yamamoto、Eiji Wada、Tosio Sakurai、Kunio Urushido

  DOI：10.1246/bcsj.63.2857

  日期：1990.10

  α,β-Unsaturated esters bearing a chiral oxazolidine or perhydropyrrolo[1,2-c]imidazole auxiliary at the β-position have been prepared and applied to the cycloadditions with N-metalated azomethine ylides derived from α-(benzylideneamino) esters. These reactions are found to proceed with an exclusively high diastereofacial selectivity to give 2,4-pyrrolidinedicarboxylates with four consecutive chiral

  已经制备了在 β 位带有手性恶唑烷或全氢吡咯并 [1,2-c] 咪唑助剂的 α,β-不饱和酯，并将其应用于与衍生自 α-（亚苄基氨基）酯的 N-金属化偶氮甲碱叶立德的环加成反应。发现这些反应以独特的高非对映选择性进行，在去除手性助剂后得到具有四个连续手性中心的 2,4-吡咯烷二羧酸盐。讨论了过渡态的详细立体化学。
• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• Fullerenes for catalysis: metallofullerenes in hydrogen transfer reactions
  作者：Sara Vidal、Juan Marco-Martínez、Salvatore Filippone、Nazario Martín

  DOI：10.1039/c7cc01267e

  日期：——

  [60]Fullerene hybrids have successfully been used as catalysts in hydrogen transfer reactions, namely ketone reduction and N-alkylation with alcohols. Due to their poor solubility in polar solvents, these hybrids behave as homogeneous/heterogeneous catalysts that can be mechanically separated and reused several times while the final products do not need chromatographic separation.

  [60]富勒烯杂化物已成功地用作氢转移反应的催化剂，即酮还原和用醇进行的N-烷基化。由于它们在极性溶剂中的溶解性差，这些杂化物表现为均相/异相催化剂，可以机械分离并重复使用数次，而最终产物无需色谱分离。
• Synthesis of Glutamic Acid and Highly Functionalized Pyrrolidine Derivatives by Utilizing Tunable Calcium Catalysts for Chemoselective Asymmetric 1,4-Addition and [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Martin Hut'ka、Tetsu Tsubogo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201300171

  日期：2013.5.17

  simple catalytic systems consisting of calcium chloride dihydrate, chiral ligands and tetramethylguanidine. Various Box ligands were synthesized and the most effective proved to be that bearing an indane chiral backbone and a cyano group. Depending on the structure of both glycine Schiff bases and α,β‐unsaturated compounds, the corresponding Michael adducts or pyrrolidine derivatives were obtained in

  有机化学的当前趋势是开发用于不对称转化的高效，环保和廉价的催化剂。碱土金属由于其特殊的化学性质和自然界中的丰富性，在有机合成中提供了有希望且具有挑战性的催化剂。本文介绍了碱土金属在开发基于钙盐和Box型配体的有效催化体系中的利用。我们公开了使用由二水合氯化钙，手性配体和四甲基胍组成的简单催化系统的不对称1,4-加成和[3 + 2]环加成反应。合成了各种Box配体，最有效的证明是带有茚满手性主链和氰基的配体。根据甘氨酸席夫碱和α，β-不饱和化合物的结构，可以以中等到高收率和高对映选择性获得相应的迈克尔加合物或吡咯烷衍生物。通过使用更多的路易斯酸性钙盐（例如三氟甲磺酸钙和中性Pybox型配体）来修饰催化体系，可以调节化学选择性，并抑制[3 + 2]环加成反应。各种β-取代的丙烯酸酯仅以高收率提供中等和高非对映和对映选择性的1,4加成加合物。该方法拓宽了合成β-支链谷氨酸衍生物的途径，并确立了钙
• 3-Trifluoromethylcephalosporins. I. Total synthesis of tert-butyl (.+-.)-7-amino-3-trifluoromethyl-3-cephem-4-carboxylate.
  作者：TAIICHIRO WATANABE、YOICHI KAWANO、TERUO TANAKA、TOSHIHIKO HASHIMOTO、TETSUO MIYADERA

  DOI：10.1248/cpb.28.62

  日期：——

  tert-Butyl (±)-7-amino-3-trifluoromethyl-3-cephem-4-carboxylate (16) and the 2-cephem derivative (21) were obtained by total synthesis starting from tert-butyl N-benzylideneglycinate (1). This synthesis is the first example of the reaction of the N-benzylideneglycinate anion with a reactive α-haloketone to give a β-hydroxy-γ-halo-α-aminoester (5a and 5b). The amino esters were treated with ethyl thioformate and then potassium carbonate, leading to the 4, 5-dihydro-6H-1, 3-thiazine derivatives (8a and 8b). After cycloaddition of 8a and 8b with azidoacetyl chloride and catalytic hydrogenation of the azido group, the resulting trans 7-aminocephem compound (12) was converted to the cis isomer (16) by the established method, involving reduction of the o-nitrobenzenesul-fenimino derivative (14).

  从叔丁基N-苯亚甲基甘氨酸酯（1）出发，通过全合成获得了叔丁基（±）-7-氨基-3-三氟甲基-3-头孢-4-羧酸酯（16）和2-头孢衍生物（21）。这一合成是N-苯亚甲基甘氨酸酯阴离子与活性α-卤代酮反应生成β-羟基-γ-卤代-α-氨基酯（5a和5b）的首例。氨基酯经乙基硫代甲酸酯和碳酸钾处理，生成4,5-二氢-6H-1,3-噻嗪衍生物（8a和8b）。8a和8b与叠氮乙酰氯发生环加成反应，再用催化氢化还原叠氮基，得到的反式7-氨基头孢化合物（12）通过已建立的方法转化为顺式异构体（16），涉及邻硝基苯磺亚氨基衍生物（14）的还原。