(2S,6S,7R,8R,E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-methoxy-2,4,6-trimethylnon-4-en-1-ol | 1259501-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,6S,7R,8R,E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-methoxy-2,4,6-trimethylnon-4-en-1-ol
• 英文别名: (2S,4E,6S,7R,8R)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-methoxy-2,4,6-trimethyl-4-nonen-1-ol；(2S,4E,6S,7R,8R)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-methoxy-2,4,6-trimethylnon-4-en-1-ol；(E,2S,6S,7R,8R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-methoxy-2,4,6-trimethylnon-4-en-1-ol
• CAS: 1259501-97-7
• 化学式: C₁₉H₄₀O₃Si
• 分子量: 344.61
• InChiKey: JFIPOSIGWMPLKM-BDXCRHDASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6S,7R,8R,E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-methoxy-2,4,6-trimethylnon-4-en-1-ol 在 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 四(三苯基膦)钯 、 thallium(I) carbonate 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 potassium trimethylsilonate 、 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 癸烷 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 3-{[(6,7-二乙氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-基)氨基]甲基}-6-(乙烯氧基)环己-2,4-二烯-1-酮盐酸
  参考文献：
  名称：

  （+）-herboxidiene / GEX 1A的总合成†

  摘要：

  由（R）-和（S）-乳酸酯以高效的方式完成了（+）-herboxidiene / GEX 1A的全合成。合成的关键步骤包括由手性乳酸衍生的乙基酮进行底物控制的钛介导的羟醛反应，oxa-Michael环化反应，Ireland-Claisen重排反应和Suzuki偶联反应。此外，oxa-Michael反应的计算研究揭示了分子内氢键对此类环化的立体化学结果的巨大影响，而生物学分析清楚地证明了（+）-herboxidiene / GEX 1A的重要细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c7ob00072c
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl((2R,3R,4S,E)-7-iodo-3-methoxy-4,6-dimethylhept-5-en-2-yloxy)dimethylsilane 在 甲醇 、 锂硼氢 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2S,6S,7R,8R,E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-methoxy-2,4,6-trimethylnon-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Herboxidiene/GEX1A 的正式合成

  摘要：

  描述了herboxidiene/GEX 1A 的正式合成。这种方法证明了 Prins 环化在构建目标分子的四氢吡喃核心中的成功应用。侧链的手性是通过 Sharpless 不对称二羟基化和 Evan 烷基化建立的。应用烯烃交叉复分解来偶联两个关键片段。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402235

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Herboxidiene from Two Chiral Lactate-Derived Ketones
  作者：Miquel Pellicena、Katrina Krämer、Pedro Romea、Fèlix Urpí

  DOI：10.1021/ol202210k

  日期：2011.10.7

  A substrate-controlled synthesis of (+)-herboxidiene from two lactate-derived chiral ketones is described. Remarkably, most of the carbon backbone was constructed through highly stereoselective titanium-mediated aldol reactions and an Ireland–Claisen rearrangement. Furthermore, an oxa-Michael cyclization and a high-yield Suzuki coupling were used to assemble the pyran ring and the diene moiety respectively

  描述了由两种乳酸衍生的手性酮的底物控制的（+）-二boxidiene的合成。值得注意的是，大多数碳主链是通过高度立体选择性的钛介导的羟醛反应和爱尔兰-克莱森重排反应构建的。此外，使用氧杂-迈克尔环化和高产率的铃木偶联分别组装吡喃环和二烯部分。
• A Stereoselective Synthesis of (+)-Herboxidiene/GEX1A
  作者：Arun K. Ghosh、Jianfeng Li

  DOI：10.1021/ol102549a

  日期：2011.1.7

  A stereoselective synthesis of (+)-herboxidiene is described. The convergent synthesis utilized a Suzuki cross-coupling reaction to assemble the key segments. The synthesis of the functionalized tetrahydropyran ring utilized an Achmatowicz reaction as the key step. The synthesis of the C10-C19 segment was accomplished using Brown's crotylboration, asymmetric alkylation, and a stereoselective allylic chlorination reactions.
• Total synthesis of (+)-herboxidiene/GEX 1A
  作者：Alejandro Gómez-Palomino、Miquel Pellicena、Katrina Krämer、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Gabriel Aullón、José M. Padrón

  DOI：10.1039/c7ob00072c

  日期：——

  A total synthesis of (+)-herboxidiene/GEX 1A has been accomplished from (R)- and (S)-lactate esters in a highly efficient manner. Key steps of the synthesis involve substrate-controlled titanium-mediated aldol reactions from chiral lactate-derived ethyl ketones, an oxa-Michael cyclization, an Ireland–Claisen rearrangement, and a Suzuki coupling. Furthermore, computational studies of the oxa-Michael

  由（R）-和（S）-乳酸酯以高效的方式完成了（+）-herboxidiene / GEX 1A的全合成。合成的关键步骤包括由手性乳酸衍生的乙基酮进行底物控制的钛介导的羟醛反应，oxa-Michael环化反应，Ireland-Claisen重排反应和Suzuki偶联反应。此外，oxa-Michael反应的计算研究揭示了分子内氢键对此类环化的立体化学结果的巨大影响，而生物学分析清楚地证明了（+）-herboxidiene / GEX 1A的重要细胞毒性。
• A Formal Synthesis of Herboxidiene/GEX1A
  作者：Jhillu S. Yadav、G. Madhusudhan Reddy、S. Rehana Anjum、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.201402235

  日期：2014.7

  A formal synthesis of herboxidiene/GEX 1A is described. This approach demonstrates successful application of the Prins cyclization for the construction of the tetrahydropyran core of the target molecule. The chirality of the side chain has been established through the Sharpless asymmetric dihydroxylation and Evan's alkylation. The olefin cross-metathesis was applied to couple both key fragments.

  描述了herboxidiene/GEX 1A 的正式合成。这种方法证明了 Prins 环化在构建目标分子的四氢吡喃核心中的成功应用。侧链的手性是通过 Sharpless 不对称二羟基化和 Evan 烷基化建立的。应用烯烃交叉复分解来偶联两个关键片段。