(2S)-2-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexan-1-one | 156039-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 英文别名: (S)-2-((R)-hydroxy(phenyl)methyl)cyclohexanone；2-(hydroxy(phenyl)methyl)cyclohexanone；(2S,1'R)-2-(hydroxy(phenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(S)-2-((R)-hydroxy(phenyl)methyl)cyclohexan-1-one；2-(hydroxy(phenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S,1’R)-2-(hydroxy(phenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S,1'R)-2-(1'-hydroxy-1'-phenylmethyl)cyclohexan-1-one；(2S)-2-[(1R)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexanone；(2S)-2-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexanone；(2S,1'R)-2-(hydroxyphenylmethyl)cyclohexanone
• CAS: 156039-16-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: YQBZNNFVXOBDSJ-YPMHNXCESA-N

物化性质

• 沸点：
  355.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexan-1-one 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 水 、 silica gel 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (R)-2-[(S)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-phenyl-methyl]-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  烯醇三氟甲磺酸酯的重排反应合成环丁酮和四元烯醇醚

  摘要：

  通过酮烯醇的分子内环化，开发了一种新的合成环丁酮衍生物和四元烯醇醚的方法。由相应的β-羟基酮合成了环化前体，即在β'-位具有甲硅烷基氧基的烯醇三氟甲磺酸酯，它们是通过环烷酮和醛的醛醇缩合反应制得的。在TBAF的影响下，三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯通过三氟甲磺酰基的重排，随后进行分子内的C-或O-烷基化反应，提供了环丁酮或四元烯醇醚。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.12.060
• 作为产物：
  描述：

  1-tri(n-butyl)stannyloxy-1-cyclohexene 在 四氯化硅 、 promoter (S,S)-6 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S)-2-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  三氯甲硅烷基烯醇化物的化学。1. 用于催化不对称醛醇添加的新试剂

  摘要：

  不对称醛醇加成是合成有机化学中最强大的反应之一，在过去的 15 年中得到了广泛的研究。 1 试剂控制的不对称诱导的策略分为三个广泛定义的类别（图表 1）：（1）不对称修饰用手性酰基助剂 (A) 进行烯醇化物，(2) 用手性类金属助剂 (B) 对烯醇化物进行不对称改性，以及 (3) 用手性路易斯酸 (C) 对醛进行不对称改性。这些策略中的每一个都取得了惊人的成功，并且每一个都有独特的优点和缺点。手性辅助方法非常普遍，并且由于由 R*/L* 的结构和金属 M.1a 的组织特征产生的过渡结构（封闭）的高度有序性质而具有高选择性，c,2 不幸的是，这些反应还没有被催化。手性路易斯酸方法利用了烯氧基硅烷衍生物的 Mukaiyama 醛醇反应 3，并且具有明显的催化作用，并且通常具有非对映选择性和对映选择性。然而，这些反应不太普遍，选择性很可能由范德华相互作用主导，范德华相互作用指导开放过渡态中的对映体面的匹配。

  DOI：

  10.1021/ja9606539

文献信息

• Reusable shuttles for exchangeable functional cargos: Reversibly assembled, magnetically powered organocatalysts for asymmetric aldol reactions
  作者：Carolina Mendoza、Augustin de la Croix、Paola Riente、Lluís Llorens、Javier de Mendoza、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130592

  日期：2019.10

  supramolecular approach has been followed to support adamantyl substituted proline organocatalysts onto the surface of magnetite nanoparticles decorated with a β-cyclodextrin motif. The resulting magnetic nanoparticles (ca. ∼10 nm diameter) were used as modular, magnetically recyclable catalysts in the asymmetric aldol reaction of aromatic aldehydes with cyclic ketones in water. The catalytic assemblies

  已采用超分子方法将金刚烷基取代的脯氨酸有机催化剂负载到装饰有β-环糊精基序的磁铁矿纳米颗粒表面。所得的磁性纳米粒子（直径约10 nm）在水中芳香族醛与环酮的不对称羟醛反应中用作模块化的可磁循环催化剂。催化组件可以轻松地在有机介质中拆卸，回收的纳米颗粒（磁性化学梭）与另一种适当取代的催化单元（可替换的功能性货物）重新复合。
• Prolinamides of Aminouracils, Organocatalyst Modifiable by Complementary Modules
  作者：Karen M. Ruíz-Pérez、Beatriz Quiroz-García、Marcos Hernández-Rodríguez

  DOI：10.1002/ejoc.201800886

  日期：2018.11.8

  Prolinamide organocatalysts with aminouracils have the features of enhanced NH acidity, an additional hydrogen‐bond donor and the self‐assembly with complementary modules by Watson–Crick pairing. Each module affects the selectivity of the reaction and particularly 2,6‐diaminopyridine is beneficial to the selectivity in the reaction.

  带有氨基尿嘧啶的脯氨酰胺有机催化剂具有增强的NH酸度，额外的氢键供体以及通过沃森-克里克配对与互补模块自组装的特点。每个模块都会影响反应的选择性，特别是2,6-二氨基吡啶对反应的选择性有益。
• Synthetic control leading to chiral compounds
  作者：Teruaki Mukaiyama、Nobuharu Iwasawa、Rodney W. Stevens、Toru Haga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82423-6

  日期：1984.1

  A highly diastereoselective cross aldol reaction is developed using divalent tin enolates formed from stannous trifluoromethanesulfonate and carbonyl compounds. The reaction is extended to a highly enantioselective cross aldol reaction employing chiral diamines derived from (S)-proline as ligands.

  使用由三氟甲烷磺酸亚锡和羰基化合物形成的二价烯醇锡开发了高度非对映选择性的交叉醇醛缩合反应。使用衍生自（S）-脯氨酸的手性二胺作为配体，将反应扩展至高度对映选择性的交叉羟醛反应。
• Readily Tunable and Bifunctional <scp>l</scp>-Prolinamide Derivatives:  Design and Application in the Direct Enantioselective Aldol Reactions
  作者：Jia-Rong Chen、Hai-Hua Lu、Xin-Yong Li、Lin Cheng、Jian Wan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/ol0520323

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Readily tunable and bifunctional L-prolinamides as novel organocatalysts have been developed, and their catalytic activities were evaluated in the direct asymmetric Aldol reactions of various aromatic aldehydes and cyclohexanone. High isolated yields (up to 94%), enantioselectivities (up to 99% ee), and anti-diastereoselectivities (up to 99:1) were obtained under the optimal conditions

  [反应：见正文]已开发出易于调节的双功能L-脯氨酰胺作为新型有机催化剂，并在各种芳族醛和环己酮的直接不对称Aldol反应中评估了它们的催化活性。在最佳条件下，获得了高分离产率（高达94％），对映选择性（高达99％ee）和抗非对映选择性（高达99：1）。
• Oxazoline-Substituted Prolinamide-Based Organocatalysts for the Direct Intermolecular Aldol Reaction between Cyclohexanone and Aromatic Aldehydes
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Amy McRae、Ross W. Harrington、William Clegg

  DOI：10.1002/ejoc.200700922

  日期：2008.4

  Oxazoline-substituted prolinamides catalyse the direct asymmetric aldol reaction between cyclohexanone and a range of aldehydes to give excellent conversions and enantioselectivities up to 84 % under optimum conditions. Reactions were highly substrate-specific with electron-deficient aldehydes giving the highest yields and ee values. The absolute configuration of the 4-chlorobenzaldehyde-derived product

  恶唑啉取代的脯氨酰胺催化环己酮和一系列醛之间的直接不对称醛醇反应，在最佳条件下提供出色的转化率和高达 84% 的对映选择性。反应具有高度的底物特异性，缺电子醛的产率和 ee 值最高。4-氯苯甲醛衍生产物的绝对构型通过单晶X射线分析明确确定为（2S，1'R），产物的立体化学显示主要由脯氨酸片段的立体化学决定.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)