(4S)-4-(benzyloxymethyl)-oxetan-2-one | 261159-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-4-(benzyloxymethyl)-oxetan-2-one
• 英文别名: (4S)-4-(phenylmethoxymethyl)oxetan-2-one
• CAS: 261159-47-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: FFZUPFGJEQVPCK-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  309.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-(benzyloxymethyl)-oxetan-2-one 在 4 A molecular sieve 、 potassium carbonate 、 苯硫酚 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (R)-4-(benzyloxy)-3-((tert-butoxycarbonyl)amino)butanoate
  参考文献：
  名称：

  β-内酯亲电试剂中胺加成的不同反应途径。在β肽合成中的应用

  摘要：

  β-内酯亲电体会与多种基于氮的亲核体发生区域选择性加成-消除（AE）或S N 2开环。伯胺和仲胺可促进AE开环，从而提供功能上与酰胺醇醛加合物相同的产品。叠氮化物和磺酰胺阴离子亲核试剂使S N 2内酯开环传递N保护的β-氨基酸衍生物。这些依赖亲核试剂的开环途径，再加上通过酰基卤-醛环缩合反应获得的富含大量庚酮的β-内酯的便捷途径，构成了不对称有机合成的通用方法。还描述了该反应技术在基于从AAC开环序列中出现的旋光性β-叠氮酸的β肽合成新方法中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00722-6
• 作为产物：
  描述：

  乙烯酮 、 苄氧基乙醛 在 chiral Lewis acid-Lewis base catalyst N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4S)-4-(benzyloxymethyl)-oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Predicting the R/S absolute configuration in asymmetric bifunctional catalysis (ABC)

  摘要：

  A predictive model for assigning the R/S absolute configuration in chiral Lewis base-dependent asymmetric bifunctional catalysis (ABC) has been developed. Chiral Lewis base (LB*)-dependent ABC abolishes the chiral Lewis acid (LA*) component as the stereochemical determining factor in asymmetric catalysis. By correlating the constant LB* chirality to the facial preference for the LA*-bound carbonyl group for nucleophile delivery, the R/S absolute configuration of the products can be predicted a priori. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.05.131

文献信息

• [EN] PROCESSES FOR PRODUCING OPTICALLY PURE ß-LACTONES FROM ALDEHYDES AND COMPOSITIONS PRODUCED THEREBY<br/>[FR] PROCÉDÉS DE FABRICATION DE BÊTA-LACTONES OPTIQUEMENT PURES À PARTIR D'ALDÉHYDES ET COMPOSITIONS OBTENUES PAR CES PROCÉDÉS
  申请人：UNIV TOLEDO

  公开号：WO2011028309A1

  公开（公告）日：2011-03-10

  Bi-functional cobalt-containing catalysts useful for making stereo specific compounds and compositions, along with methods of making, and uses thereof in the syntheses of optically pure β-lactones from aldehydes and ketene are described. Precursors, intermediates, compositions, and particular features of the use if the compositions, such as high enantiomeric selectivity, high yield and low mole percent of catalyst useful are provided.

  描述了用于制备立体特异化合物和组合物的双功能含钴催化剂，以及制备方法和在从醛和酮合成光学纯β-内酯中的用途。提供了前体、中间体、组合物以及组合物的特定特征，如高对映选择性、高产率和低催化剂摩尔百分比。
• Remote Stereoinduction in the Acylation of Fully Substituted Enolates: Tandem Reformatsky/Quaternary Claisen Condensations of Silyl Glyoxylates and β-Lactones
  作者：Stephen N. Greszler、Justin T. Malinowski、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja108848d

  日期：2010.12.15

  glyoxylates and β-lactones to give highly functionalized Claisen condensation products. A heretofore undocumented instance of stereochemical 1,4-induction results in efficient transmission of β-lactone stereochemistry to the emerging fully substituted stereocenter. Second-stage transformations reveal that the five heteroatom-containing functionalities embedded within the products are entirely chemo-differentiated

  Reformatsky 试剂依次与乙醛酸甲硅烷基酯和 β-内酯反应，得到高度官能化的克莱森缩合产物。迄今为止未记录的立体化学 1,4-诱导实例导致 β-内酯立体化学有效传输到新兴的完全取代的立体中心。第二阶段的转化表明，嵌入产品中的五个含杂原子的功能是完全化学分化的，这种情况允许快速组装 leustroducsin B 核心亚结构。
• <i>C</i>₂-Symmetric Cu(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic, Enantioselective Cycloadditions of Silyl Ketenes
  作者：David A. Evans、Jacob M. Janey

  DOI：10.1021/ol016096z

  日期：2001.6.1

  [reaction: see text] C(2)-Symmetric bis(oxazoline)-Cu(II) complexes (4a-g) catalyze the enantioselective [2 + 2] cycloaddition between (silyl)ketenes and chelating carbonyl substrates. A range of substituted beta-lactones can be produced in excellent yields and selectivities. It was also found that (trimethylsilyl)ketene (1) may also undergo a highly selective hetero Diels-Alder reaction with beta

  [反应：见正文] C（2）-对称的双（恶唑啉）-Cu（II）配合物（4a-g）催化（甲硅烷基）烯酮与螯合羰基底物之间的对映选择性[2 + 2]环加成反应。可以以优异的产率和选择性生产一系列取代的β-内酯。还发现（三甲基甲硅烷基）乙烯酮（1）也可能与β，γ-不饱和的α-酮酯发生高度选择性的杂Diels-Alder反应。
• A Lewis Acid−Lewis Base Bifunctional Catalyst from a New Mixed Ligand
  作者：Yun-Ming Lin、Julie Boucau、Zhongtao Li、Virginie Casarotto、Jinzhen Lin、Annie N. Nguyen、Jessica Ehrmantraut

  DOI：10.1021/ol0626903

  日期：2007.2.1

  Covalent attachment of quinine to a salen framework through a racemic linker gave a new mixed ligand in a 1:1 diastereomeric mixture, from which an active Lewis acid-Lewis base (LA*-LB*) bifunctional catalyst derived from Co(II) was discovered by the screening of metal complexes. The remarkable intramolecular bifunctional catalytic activity (1 mol % catalyst loading) of the new catalyst was demonstrated

  奎宁通过外消旋连接体与Salen骨架共价连接，从而在1：1非对映异构体混合物中形成了一个新的混合配体，从该配体中衍生了一种由Co（II）衍生的活性路易斯酸-路易斯碱（LA * -LB *）双功能催化剂通过筛选金属络合物发现的。使用原理证明反应证明了新催化剂具有显着的分子内双功能催化活性（1 mol％的催化剂负载量）。[反应：请参见文字]。
• An effective protocol for the synthesis enantiomerically pure 4-substituted oxetane-2-ones
  作者：Tomasz Bałakier、Wojciech Chaładaj、Janusz Jurczak、Grażyna Adamus、Marek Kowalczuk

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.020

  日期：2013.6

  Six enantiomerically pure 4-substituted oxetane-2-ones (β-lactones) were obtained using the known Jacobsen's catalytic hydrolytic resolution of racemic epoxides, followed by atmospheric pressure carbonylation reaction.

  使用外消旋环氧化物的已知的雅各布森催化水解拆分，随后进行大气压羰基化反应，获得了六个对映体纯的4-取代的氧杂环丁烷-2-酮（β-内酯）。