1,3-二噻唑-2-硫酮,4,5-二(溴甲基)- | 186826-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 1,3-二噻唑-2-硫酮,4,5-二(溴甲基)-
• 英文名称: 4,5-bis(bromomethyl)-2-thioxo-1,3-dithiole
• 英文别名: 4,5-bis(bromomethyl)-1,3-dithiole-2-thione；4,5-Bis(bromomethyl)-1,3-dithiol-2-thione
• CAS: 186826-01-7
• 化学式: C₅H₄Br₂S₃
• 分子量: 320.093
• InChiKey: LCZRGYUBEDYMDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125.5-126 °C (decomp)
• 沸点：
  348.5±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  82.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二噻唑-2-硫酮,4,5-二(溴甲基)- 在 sodium sulfide 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 thieno[3,4-d]-1,3-dithiol-2-thione
  参考文献：
  名称：

  The synthesis, redox properties and X-ray crystal structures of two new tetrathiafulvalene-thiophene donors

  摘要：

  报道了四硫富瓦烯与噻吩单元的功能化，通过合成两个多还原化合物4和5。两个分子分别代表一个融合结构（4）和一个通过单键直接连接的TTF-噻吩系统（5）；这两种化合物在噻吩环的2,5-位点上具有可聚合性。对4和5的溶液电化学研究揭示了这两种成分的还原氧化特性：在每种情况下都观察到了三阶段的氧化过程。使用TCNQ或TCNQF4作为电子受体制备了电荷转移复合物，电导率范围为10^4到0.22 S·cm⁻¹。化合物4和5通过X射线晶体学进行了研究；前者表现出κ堆积，而后者则显示出两个供体部分之间高度的共轭性。

  DOI：

  10.1039/a803027h
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 三溴化磷 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1,3-二噻唑-2-硫酮,4,5-二(溴甲基)-
  参考文献：
  名称：

  官能化的吡咯并四硫富瓦烯的合成进展。

  摘要：

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.125

文献信息

• Oligomeric Tetrathiafulvalenes: A New Route toward Conjugated TTF Dimers and Trimers
  作者：Nicolas Gautier、Reichel Samuel、Yücel Şahin、Eric Levillain、Stéphanie Leroy-Lhez、Piétrick Hudhomme

  DOI：10.1021/ol049620l

  日期：2004.5.1

  The synthesis of bis-TTF 1 and tris-TTF 2, linked by an ethenyl spacer, is described using new useful Wittig-type reagents with the introduction of phosphonate functionality on 1,3-dithiole and TTF frameworks. Electrochemical and spectroscopic studies show intramolecular electronic interactions between conjugated TTF units.

  使用新的有用的Wittig型试剂，并在1,3-二硫醇和TTF骨架上引入了膦酸酯官能团，描述了通过乙烯基间隔基连接的bis-TTF 1和tris-TTF 2的合成。电化学和光谱学研究显示了共轭TTF单元之间的分子内电子相互作用。
• Persistent Mixed-Valence [(TTF)₂]^+.Dyad of a Chiral Bis(binaphthol)-tetrathiafulvalene (TTF) Derivative
  作者：Ali Saad、Frédéric Barrière、Eric Levillain、Nicolas Vanthuyne、Olivier Jeannin、Marc Fourmigué

  DOI：10.1002/chem.200902050

  日期：2010.7.19

  Mixed‐valence dyadic [(TTF)2]+. (TTF=tetrathiafulvalene) species—the elementary building blocks of organic conductors—are usually too weakly associated to be observed in solution, unless covalently bound in dimers or physically constrained into a cage structure. We demonstrate here that a novel chiral tetrathiafulvalene functionalised with two 1,1′‐binaphthol units (1) is able to associate in solution

  二元混合价[（TTF）2 ] +。（TTF = tetrathiafulvalene）物种（有机导体的基本构成单元）通常太弱地结合在一起，以至于在溶液中都无法观察到，除非以二聚体形式共价结合或物理上被限制在笼状结构中。我们在这里证明，具有两个1,1'-联萘酚单元（1）官能化的新型手性四硫富瓦烯能够在溶液中缔合成持久的混合价[（TTF）2 ] +。通过立体定向识别模式的二元部分。该氧化还原活性分子表现出不同的电化学和光谱响应，如对映纯RR，SS或内消旋异构体，这是一种手性系统的罕见实例，其中不同的非对映异构体不具有相同的电化学特征，仅在对映纯（RR）-1或（SS）-1异构体中选择性形成混合价态物种，而中观形式不显示这种结合能力。根据不同的分子几何结构和TTF核对形成混合价物种的可及性，提供了RR和SS对映异构体在氧化时选择性自缔合的基本原理。
• [EN] TETRATHIAFULVALENE DERIVATIVE, AND ORGANIC FILM AND ORGANIC TRANSISTOR USING THE SAME<br/>[FR] DÉRIVÉ DE TÉTRATHIAFULVALÈNE ET FILM ORGANIQUE ET TRANSISTOR ORGANIQUE L'UTILISANT
  申请人：RICOH KK

  公开号：WO2010110351A1

  公开（公告）日：2010-09-30

  A tetrathiafulvalene derivative expressed by General Formula (I): General Formula (I) in General Formula (I), X represents an atom selected from a carbon atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and Xs may be the same or different; provided that when X is the carbon atom or the nitrogen atom, R1 to R8 each represent one of a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, and a substituted or unsubstituted thioalkoxy group, and may be the same or different; and Y1 and Y2 each represent one of structures expressed by General Formulas (II) and (III), and may be the same or different: General Formula (II) General Formula (III).

  通用公式（I）表示的四硫富瓦烯衍生物：在通用公式（I）中，X代表从碳原子、硫原子和氮原子中选择的一个原子，Xs可以相同也可以不同；但是当X为碳原子或氮原子时，R1到R8分别代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基基团、取代或未取代的烷氧基团、取代或未取代的硫代烷氧基团中的一个，可以相同也可以不同；Y1和Y2分别表示由通用公式（II）和（III）表示的结构中的一个，可以相同也可以不同：通用公式（II）通用公式（III）。
• Synthesis of Novel Highly Soluble <i>N</i>-(3,5-Di-<i>tert</i>-butylbenzyl)-monopyrrolo-tetrathiafulvalene Derivatives
  作者：Andreas Denhof、Jens Cordes、Vladimir A. Azov

  DOI：10.1080/10426507.2010.524175

  日期：2011.5.1

  Abstract Highly soluble bis-(2-cyanoethyl)-protected derivative (11) of monopyrrolo-tetrathiafulvalene containing a bulky 3,5-di-tert-butylbenzyl solubilizing group has been synthesized and characterized. It was successfully employed to prepare two aromatic conjugates of monopyrrolo-tetrathiafulvalenes (TTFs) and is proposed to be used for preparation of TTF-containing molecular tweezers.

  摘要 合成并表征了含有庞大的 3,5-二-叔丁基苄基增溶基团的单吡咯并四硫富瓦烯的高溶解性双-(2-氰乙基)-保护衍生物 (11)。它已成功用于制备单吡咯并四硫富瓦烯 (TTF) 的两种芳香共轭物，并拟用于制备含 TTF 的分子镊子。
• Rigidified tetrathiafulvalene–[60]fullerene assemblies: towards the control of through-space orientation between both electroactive units
  作者：David Kreher、Michel Cariou、Sheng-Gao Liu、Eric Levillain、Jaume Veciana、Concepció Rovira、Alain Gorgues、Piétrick Hudhomme

  DOI：10.1039/b201695h

  日期：2002.6.21

  Our recent works on fused TTF–C60 dyads, (TTF)n–C60 polyads and C60–TTF–C60 dumbbell triads in which the acceptor C60 is doubly tethered to the donor tetrathiafulvalene through a rigidified cyclohexene ring are presented. This approach was developed in order to control the relative orientation as well as the distance between both donor and acceptor entities. Thereby, through-space interactions which are of great importance for photoinduced electron- and/or energy-transfer processes are expected to dominate because of the special topology of the molecules. The two linked C60 and TTF chromophores in such adducts are not only in close proximity but also have optimal orbital orientations, thus facilitating these through-space electronic interactions. These new C60-based assemblies were synthesized by [4 + 2] Diels–Alder cycloaddition reactions. The different methodologies considered for their synthesis are discussed, their analytical, spectroscopic characterizations and electrochemical properties are also described. The selective electro-oxidation or reduction afforded the corresponding radical cation and radical anion which were characterized by EPR. These C60-based assemblies were studied for their nonlinear optical and optical limiting applications. Moreover, intramolecular photoinduced charge-separation and charge-recombination processes in a fused C60–TTF–C60 dumbbell triad which was designed to be soluble in organic solvents were investigated by time-resolved absorption and fluorescence techniques. Appreciable interaction between the C60 moiety and TTF moiety in the ground state was suggested by steady-state absorption spectra and the fluorescence spectra showed considerable interaction in the singlet excited state. The nanosecond transient absorption spectra displayed the formation of the charge-separated radical pair C60–TTF˙+–C60˙−, characterized by a lifetime of ca. 20 ns in benzonitrile.

  我们最近的研究工作集中在融合的TTF–C60二聚体、(TTF)n–C60多聚体和C60–TTF–C60哑铃三聚体，这些体系中受体C60通过刚性的环己烯环与供体四硫富瓦烯双重连接。此方法的开发旨在控制供体和受体之间的相对方向和距离。因此，由于分子的特殊拓扑结构，空间内的相互作用在光诱导电子及/或能量转移过程中预计将占主导地位。这种加合物中连接的C60和TTF色团不仅相互接近，而且具有最佳的轨道取向，从而促进这些跨空间的电子相互作用。这些新的基于C60的组装体是通过[4 + 2]迪尔斯－阿尔德环加成反应合成的。文中讨论了其合成过程中考虑的不同方法，并描述了它们的分析、光谱特性及电化学性质。选择性电氧化或还原生成了相应的自由基阳离子和自由基阴离子，这些都通过电子顺磁共振（EPR）进行了表征。这些基于C60的组装体也被研究用于其非线性光学和光限制应用。此外，设计为可溶于有机溶剂的融合C60–TTF–C60哑铃三聚体中的分子内光诱导电荷分离和电荷重组过程通过时间分辨吸收和荧光技术进行了研究。在基态中，稳态吸收光谱表明C60基团与TTF基团之间存在显著的相互作用，而荧光光谱则显示在单重激发态中也存在较强的相互作用。纳秒瞬态吸收光谱显示了电荷分离的自由基对C60–TTF˙+–C60˙–，其在苯腈中表征的寿命约为20纳秒。