双硫腙 | 60-10-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 腙
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双硫腙
• 中文别名: 铅试剂；硫代卡巴腙；二苯硫化偶氮羰酰肼；二苯基硫卡巴腙；二苯硫卡腙；二苯基硫代二氨基脲
• 英文名称: 1,5-diphenyl-thiocarbazone
• 英文别名: 1,5-Diphenyl-thiocarbazon；dithizone；1-anilino-3-phenyliminothiourea
• CAS: 60-10-6
• 化学式: C₁₃H₁₂N₄S
• 分子量: 256.331
• InChiKey: UOFGSWVZMUXXIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168 °C (dec.) (lit.)
• 沸点：
  376.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.2578 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、DMSO（少许）、甲醇（少许）
• 稳定性/保质期：
  1. 能与Cu²⁺、Ag⁺、Au³⁺、Hg²⁺、Fe²⁺、Co²⁺等离子形成不溶于水的配合物，并容易被四氯化碳和三氯甲烷等有机溶剂萃取。这些配合物通常呈现金黄色或紫色。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29309090
• 危险品运输编号：
  2811
• RTECS号：
  LQ9450000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319
• 危险性防范说明：
  P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  本品应密封存放在阴凉处。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	双硫腙；二苯基硫代二氨基脲
化学品英文名称：	Dithizone；Diphenylthiocarbazone
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	60-10-6
分子式：	C 13 H 12 N 4 S
分子量：	256.35

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：双硫腙；二苯基硫代二氨基脲

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	有毒。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。有资料报道，可引起糖尿。遇热分解释出高毒的氮氧化物和氧化硫。
环境危害：	对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：	本品可燃，有毒，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。受高热分解，放出有毒的烟气。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫。
灭火方法及灭火剂：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好口罩、护目镜，穿工作服。用砂土、干燥石灰或苏打灰混合，收集于一个密闭的容器中，运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区，对污染地带进行通风。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	可能接触其粉尘时，建议佩戴防尘口罩。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	蓝黑色结晶粉末。
pH：
熔点(℃)：	165～169(分解)
沸点(℃)：
相对密度(水=1)：
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 13 H 12 N 4 S
分子量：	256.35
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，微溶于醇，易溶于氯仿、四氯化碳。
主要用途：	用于检验Cu、Ag、Pb、Hg等，也用作络合指示剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：	光照。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化硫、氮氧化物。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：200mg／kg(小鼠腹腔) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。包装密封。防止受潮。避光保存。应与氧化剂、食用化工原料分开存放。搬运时轻装轻卸，保持包装完整，防止洒漏。分装和搬运作业要注意个人防护。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质
蓝黑色结晶性粉末，熔点为165-169℃（分解）。易溶于氯仿和四氯化碳，稍溶于醇，不溶于水。

用途
二苯基硫卡巴腙（diphenyl-thiocarbazone），通常称为双硫腙（dithizone），是艾米尔·费歇尔在1882年发现的。他观察到双硫腙能与金属离子形成有色化合物，但没有进一步研究。1926年，海尔穆特·费歇尔对这种化合物进行了深入研究，并报告了其用于分析的可能性，这一应用在20世纪30年代得到了广泛应用。

双硫腙是一种灵敏的铅试剂，并常用于测定钴、铜、汞、锌和银等元素；同时它也是一种络合指示剂。

生产方法
双硫腙的制备步骤如下：

1. 制备苯肼二硫代甲酸苯肼盐：将13克苯肼溶于60毫升乙醚中，滴加5.2毫升二硫化碳。生成白色沉淀后过滤，用乙醚洗涤，得到约15克产物。
2. 制备二苯二氨基硫脲：将上述产物置于烧杯中，在96-98℃水浴中加热，物料熔融并释放硫化氢，形成淡黄色胶状物。若有氨气放出，则移出热浴并用水冷却，再用冰冷却。加入15毫升无水乙醇和水，从冰浴中取出后搅拌稍热，此时胶状物变成结晶状产物。抽滤，并用乙醇洗涤，得到约7.5克。
3. 制备双硫腙：将上述二苯二氨基硫脲加入6克氢氧化钾溶液（溶于60毫升无水甲醇）中，在沸水浴上回流5分钟，取出后在冰浴中冷却。过滤滤液并用硫酸酸化至刚果红试纸变色，析出深蓝色沉淀。抽滤此沉淀物，并重复使用苛性钾溶液和硫酸处理以去除硫酸根离子，最终用水洗至无硫酸根存在。在40℃下烘干后得到双硫腙约3克。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双硫腙 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 生成 2-氨基苯并噻唑
  参考文献：
  名称：

  Fischer,E.; Besthorn, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1882, vol. 212, p. 321

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基硫代卡巴肼 在 sodium hydroxide 、 air 作用下， 生成 双硫腙
  参考文献：
  名称：

  Bamberger; Padova; Ormerod, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1926, vol. 446, p. 263

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-bis(trimethylsiloxy)-2-(trimethylsilyl)-2-butene 在 potassium hydrogensulfate 、 乙醇 、 双硫腙 作用下， 反应 1.0h， 生成 3-(trimethylsilyl)-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  3-（2,5-二氢呋喃基）-硅烷和-锗烷的合成及其在催化加氢条件下的转化

  摘要：

  通过从1的硅氢加成和加氢甲硅烷基化产物中获得的2-三有机甲硅烷基（锗烷基）-2-丁烯-1,4-二醇的环化反应，已经制备了许多3-triorganosilyl-和3-trimethylgermyl-2,5-dihydrofurans。 4-双（三甲基甲硅烷氧基）-2-丁炔。已经发现这些化合物在钯催化剂上的液相非均相氢化伴随着同时的异构化和歧化，从而给出相应的3-（4，5-二氢呋喃基）-，3-四氢呋喃基-和3-呋喃基-衍生物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)85033-0

文献信息

• A Convenient and Inexpensive Method for Conversion of Thiocarbonyl Compounds to Their Oxo Derivatives Using Oxone Under Solvent-Free Conditions
  作者：Iraj Mohammadpoor-Baltork、Majid M. Sadeghi、Karim Esmayilpour

  DOI：10.1081/scc-120016359

  日期：2003.1.4

  Abstract A series of thioamides, thioureas and thioesters are transformed to their corresponding carbonyl compounds in good to excellent yields with oxone under solid phase conditions, while thioketones remained unchanged under these conditions.

  摘要 一系列硫代酰胺、硫脲和硫酯在固相条件下与 oxone 一起转化为相应的羰基化合物，产率良好至极好，而硫酮在这些条件下保持不变。
• Simultaneous cyclisation and coordination of dithizone to the fac-[Re(CO)3]+ core
  作者：J. Mukiza、G. Habarurema、T.I.A. Gerber、E. Hosten、J.B. Nkuranga、J.B. Habinshuti、R. Betz

  DOI：10.1016/j.inoche.2020.107804

  日期：2020.3

  fac-[Re(CO)3]+ core complex fac-[Re(CO)3(Hdtz)(dttz)] (1). The chelating ligand 1,2-diphenyltetrazolethione-5 zwitterion (dttz) in 1 was formed from the double deprotonation and cyclisation of dithizone in ethanol. The cyclisation of H2dtz to dttz zwitterion is a good example of the conversion of N,S-donor dithizone to S-donor ligand. Both dithizone anion Hdtz− and neutral zwitterion dttz coordinated to the fac-[Re(CO)3]+

  摘要 双硫腙 (H2dtz) 与有机金属铼 (I) 前驱体的反应；乙醇中的 [Re(CO)5Cl] 导致八面体有机金属 fac-[Re(CO)3]+ 核心复合物 fac-[Re(CO)3(Hdtz)(dttz)] (1) 的分离。1 中的螯合配体 1,2-二苯基四唑硫酮-5 两性离子 (dttz) 是由双硫腙在乙醇中的双去质子化和环化形成的。H2dtz 环化为 dttz 两性离子是 N,S-供体双硫腙转化为 S-供体配体的一个很好的例子。双硫腙阴离子 Hdtz− 和中性两性离子 dttz 均与 fac-[Re(CO)3]+ 核配位，其中 Hdtz− 通过硫醇硫和偶氮氮原子配位为双齿螯合物，而 dttz 通过硫酮硫原子配位为单齿配体。除合成外，红外、1H NMR、
• Efficient and Convenient Deprotection of Thiocarbonyl to Carbonyl Compounds Using 3-Carboxypyridinium and 2,2'-Bipyridinium Chlorochromates in Solution, Dry Media, and under Microwave Irradiation
  作者：Iraj Mohammadpoor-Baltork、Hamid Reza Memarian、Kiumars Bahrami

  DOI：10.1007/s00706-003-0095-0

  日期：2004.4.1

  deprotection reactions is reported. Different types of thioamides, thioureas, thiono esters, and thioketones are deprotected to their corresponding carbonyl compounds with these reagents in good to excellent yields. The reactions were carried out in solution, under solvent-free conditions, and under microwave irradiation. The results show that with both reagents the rates of the reactions and the yields

  报道了3-羧基吡啶鎓（ CPCC ）和2,2'-联吡啶鎓（ BPCC）氯铬酸盐 在脱保护反应中的合成效用 。用这些试剂将不同类型的硫代酰胺，硫脲，硫代酸酯和硫代酮以良好或优异的产率脱保护为其相应的羰基化合物。反应在溶液中，无溶剂条件下和在微波辐射下进行。结果表明，在微波辐射下，两种试剂的反应速率和产率通常最高。
• Bismuth(III) nitrate pentahydrate: a convenient and selective reagent for conversion of thiocarbonyls to their carbonyl compounds
  作者：Iraj Mohammadpoor-Baltork、Mohammad Mehdi Khodaei、Kobra Nikoofar

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02516-9

  日期：2003.1

  A variety of thioamides and thioureas are rapidly transformed to their oxo derivatives with Bi(NO3)3·5H2O in excellent yields. However, thiono esters and thioketones are converted to their corresponding carbonyl compounds in only poor yields. Bi(NO3)3·5H2O is relatively non-toxic, insensitive to air and inexpensive. These features coupled with the selective deprotection of thioamides and thioureas

  各种硫代酰胺和硫脲可通过Bi（NO 3）3 ·5H 2 O迅速转化为它们的oxo衍生物，收率很高。然而，硫代酸酯和硫代酮仅以低收率转化为它们相应的羰基化合物。Bi（NO 3）3 ·5H 2 O相对无毒，对空气不敏感且价格便宜。这些特征与在硫代酸酯和硫代酮的存在下硫代酰胺和硫脲的选择性脱保护相结合，使得该方法成为现有的脱硫羰基化合物脱保护途径的有吸引力的替代方法。
• An Efficient Route to Pyridazino[4, 3-<i>e</i>][1, 3, 4]thiadiazines
  作者：Mohsen Nikpour、Mahmoud Gholami、Ebrahim Molashahi

  DOI：10.1002/jhet.2447

  日期：2016.9

  Some new 3‐(alkylsulfanyl)‐7‐chloro‐1‐phenyl‐1H‐pyridazino [4,3‐e][1,3,4]thiadiazine were synthesized by treatment of the alkyl‐2‐phenylhydrazinecarbodithioates with 4‐bromo‐3,6‐dichloropyridazine in alkaline acetonitrile. Orientation of the reaction has been determined by X‐ray crystallography technique. The chlorine atom on the number 7 position of these products was replaced by secondary amines

  通过用4-溴处理烷基-2-苯基肼碳二硫代酸酯，合成了一些新的3-（烷基硫烷基）-7-氯-1-苯基-1H-哒嗪[4,3- e ] [1,3,4]噻二嗪-3,6-二氯哒嗪在碱性乙腈中。反应的方向已通过X射线晶体学技术确定。在回流条件下，这些产物在7位的氯原子被仲胺取代。