(S)-3-methyl-2,3-dihydrobenzo[d]isothiazoline 1,1-dioxide | 130973-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: (S)-3-methyl-2,3-dihydrobenzo[d]isothiazoline 1,1-dioxide
• 英文别名: (S)-3-methyl-2,3-dihydrobenzo[d]isothiazole 1,1-dioxide；(S)-3-methyl-2,3-dihydrobenzo[d]isothiazole-1,1-dioxide；3-methyl-2,3-dihydrobenzo[d]isothiazole 1,1-dioxide；3-methyl-2,3-dihydro-benzo[d]thiazole 1,1-dioxide；(-)-3-methyl-1,2-benzisothiazoline 1,1-dioxide；(S)-3-methyl-1,2-benzisothiazoline 1,1-dioxide；(3S)-3-methyl-2,3-dihydro-1,2-benzothiazole 1,1-dioxide
• CAS: 130973-57-8
• 化学式: C₈H₉NO₂S
• 分子量: 183.231
• InChiKey: WZOKMILQIPCVQJ-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-methyl-2,3-dihydrobenzo[d]isothiazoline 1,1-dioxide 在 titanium(IV) isopropylate 、 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 异丙基氯化镁 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-N-[(RS)-(Z)-3-hydroxy-3-phenyl-2-(trimethylsilyl)-1-propenyl]-3-methyl-1,2-benzisothiazoline 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Practical Preparation of N-(1-Alkynyl)sulfonamides and Their Remote Diastereoselective Addition to Aldehydes via Titanation

  摘要：

  Aliphatic and aromatic suffonamides were alkynylated with 1-bromo-1-alkynes in the catalytic presence of Cul to give N-(1-alkynyl)sulfonamides in good to excellent yields. The acetylene-titanium complexes generated from N-(1-alkynyl)benzosultams underwent diastereoselective addition to aldehydes.

  DOI：

  10.1021/ol036396b
• 作为产物：
  描述：

  糖精 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 氢气 、 L-camphorsulfonic acid 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 (S,S',R,R')-tangphos 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 25.0~50.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 (S)-3-methyl-2,3-dihydrobenzo[d]isothiazoline 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  形式钯催化的外消旋N-磺酰基恶唑烷的不对称氢解

  摘要：

  已经实现了高度对映体选择性的钯催化的外消旋N-磺酰基恶唑烷的正式氢解反应，从而提供了一种新的途径来获得ee高达99％的杜鹃花。初步的机理研究表明，反应是通过N-O键裂解，脱水和顺序不对称氢化进行的。

  DOI：

  10.1021/ol503118v

文献信息

• Nitrene Transfer Catalyzed by a Non-Heme Iron Enzyme and Enhanced by Non-Native Small-Molecule Ligands
  作者：Nathaniel W. Goldberg、Anders M. Knight、Ruijie K. Zhang、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.9b11608

  日期：2019.12.18

  for the construction of chemical bonds. Here we show that Pseudomonas savastanoi ethylene-forming enzyme (PsEFE), a non-heme iron enzyme, can catalyze olefin aziridination and nitrene C-H insertion, and that these activities can be improved by directed evolution. The non-heme iron center allows for facile modification of the primary coordination sphere by addition of metal-coordinating molecules, enabling

  过渡金属催化是构建化学键的有力工具。在这里，我们展示了 Pseudomonas savastanoi 乙烯形成酶 (PsEFE)，一种非血红素铁酶，可以催化烯烃氮丙啶化和氮烯 CH 插入，并且这些活性可以通过定向进化得到改善。非血红素铁中心允许通过添加金属配位分子轻松修饰初级配位球，从而能够使用小分子控制酶活性和选择性。
• Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Activated Imines
  作者：You-Qing Wang、Sheng-Mei Lu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/jo0700878

  日期：2007.5.1

  complexes are highly effective catalysts for asymmetric hydrogenation of activated imines in trifluoroethanol. The asymmetric hydrogenation of N-diphenylphosphinyl ketimines 3 with Pd(CF3CO2)/(S)-SegPhos indicated 87−99% ee, and N-tosylimines 5 could gave 88−97% ee with Pd(CF3CO2)/(S)-SynPhos as a catalyst. Cyclic N-sulfonylimines 7 and 11 were hydrogenated to afford the useful chiral sultam derivatives in

  Pd /双膦配合物是用于活化的亚胺在三氟乙醇中不对称氢化的高效催化剂。Pd（CF 3 CO 2）/（S）-SegPhos对N-二苯基亚膦酰基酮亚胺3的不对称氢化表明ee为87-99％，N- tosylimines 5与Pd（CF 3 CO 2）可以得到88-97％ee /（S）-SynPhos作为催化剂。环状N-磺酰亚胺7和11 进行氢化，以79-93％ee的比重得到有用的手性舒马坦衍生物，这是重要的有机合成中间体和农业和医药制剂的结构单元。
• ARTIFICIAL METALLOENZYMES CONTAINING NOBLE METAL-PORPHYRINS
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US20180305368A1

  公开（公告）日：2018-10-25

  The present invention is drawn to artificial metalloenzymes for use in cyclopropanation reactions, amination and C—H insertion.

  本发明涉及用于环丙烷化反应、胺化和C—H插入的人工金属酶。
• Asymmetric transfer hydrogenation reactions of <i>N</i>-sulfonylimines by using alcohols as hydrogen sources
  作者：Fan Yang、Jingchao Chen、Guoli Shen、Xuexin Zhang、Baomin Fan

  DOI：10.1039/c8cc01284a

  日期：——

  A palladium/zinc co-catalytic system was established and successfully utilized in the asymmetric transfer hydrogenation reactions of N-sulfonylimines with alcohols as hydrogen sources. Simple alcohols such as methanol, ethanol and benzyl alcohols are all variable hydrogen sources that can reduce various N-sulfonylimines to the corresponding chiral amines with high optical purities in presence of this

  建立了钯/锌共催化体系，并成功地用于N-磺酰亚胺类化合物与醇作为氢源的不对称转移加氢反应中。简单的醇（例如甲醇，乙醇和苄醇）都是可变的氢源，在这种助催化系统的存在下，它们可以将各种N-磺酰亚胺类化合物还原为具有高光学纯度的相应手性胺。初步的机理研究表明，该反应可能是由钯氢化物中间体引发的。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of <i>N</i> ‐Sulfonyl Imines
  作者：Bowen Li、Jianzhong Chen、Zhenfeng Zhang、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.201902576

  日期：2019.5.27

  An efficient nickel‐catalyzed asymmetric hydrogenation of N‐tBu‐sulfonyl imines was developed with excellent yields and enantioselectivities using (R,R)‐QuinoxP* as a chiral ligand. The use of a much lower catalyst loading (0.0095 mol %, S/C=10500) represents the highest catalytic activity for the Ni‐catalyzed asymmetric hydrogenations reported so far. Mechanistic studies suggest that a coordination

  一种有效的镍催化的不对称氢化ñ -吨卜-磺酰亚胺是使用具有优良的产率和对映选择性显影（[R ，- [R）-作为手性配体的QuinoxP *。使用低得多的催化剂负载量（0.0095 mol％，S / C = 10500）代表了迄今为止报道的Ni催化不对称氢化的最高催化活性。机理研究表明，镍盐及其配合物之间存在配位平衡，过量的镍盐会促进活性镍配合物的形成，因此提高了氢化效率。还通过计算研究了催化循环，以确定对映选择性的来源。发现在过渡态的催化剂和底物之间存在大量的弱吸引作用的广泛网络，这也可能有助于高催化活性。