2,3-丁二烯酸甲酯 | 18913-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2,3-丁二烯酸甲酯
• 英文名称: methyl buta-2,3-dienoate
• 英文别名: methyl 2,3-butadienoate；methyl allenoate
• CAS: 18913-35-4
• 化学式: C₅H₆O₂
• 分子量: 98.1014
• InChiKey: CYKLAQPZTQQBJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  59-60 °C(Press: 52 Torr)
• 密度：
  0.905±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916190090
• 储存条件：
  储存条件：2-8°C，需密封保存并在干燥处存放。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-丁二烯酸甲酯 在 溴 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-溴-3-甲氧基-2-丁烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Hopf, Henning; Natsias, Konstantinos, Liebigs Annalen der Chemie, 1988, p. 705 - 716

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-丁炔酸甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 反应 44.0h， 以76%的产率得到2,3-丁二烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid catalyzed [2 + 2] cycloaddition of methyl 2,3-butadienoate to alkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01313a002

文献信息

• Nickel(II)-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition of Nitrones and Allenoates to Access <i>N</i>-Vinylindoles and <i>N</i>-Vinylpyrroles
  作者：Pei-Pei Xu、Jun-Yi Liao、Jia-Jie Zhang、Wei-Min Shi、Cui Liang、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02695

  日期：2021.10.1

  A variety of N-vinylindoles and N-vinylpyrroles were prepared in moderate to good yields through the nickel(II)-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of α,β-unsaturated nitrones with allenoates under mild reaction conditions. A rational mechanism for the formation of N-vinylindoles was proposed based on the 18O-labeled experiments and key intermediates detected by high-resolution mass spectrometry trace

  在温和的反应条件下，通过镍 (II) 催化的 α,β-不饱和硝酮与烯丙酸酯的 [3 + 2] 环加成反应，以中等至良好的收率制备了多种N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯。基于18个O标记实验和高分辨率质谱痕量实验检测到的关键中间体，提出了N-乙烯基吲哚形成的合理机制。本方法突出了镍 (II) 控制的环化、原子经济反应、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和烯胺键的高 Z 立体选择性。
• Reactions of the Doubly Bridged Bis(cyclopentadienyl) Dinuclear Molybdenum Complex (Me ₂ C)(Me ₂ Si)[(η ⁵ ‐C ₅ H ₃ )Mo(CO) ₃ ] ₂ with a Carboxylate‐Substituted Allene
  作者：Bin Li、Congying Zhang、Shansheng Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1002/ejic.200701030

  日期：2008.3

  H2C=C=CHCO2Me, complex (Me2C)(Me2Si)[(η5-C5H3)2Mo2(CO)2(O)2μ-η1-η3-C(CO2Me)CHCH2}] (6) (16 %) with a bridging η1,η3-C(CO2Me)CHCH2 allylic group, and allene C–C coupled complexes (Me2C)(Me2Si)[(η5-C5H3)2Mo2(CO)4μ-η3-η3-MeO2CCH(CH2)C}(CHCHCHCO2Me)}](4) (7 %) and (Me2C)(Me2Si)[(η5-C5H3)2Mo2(CO)4μ-η3-η3-MeO2CCH(CH2)C}2}] (5) (13 %), in which the two allene molecules were coupled in head-to-center and center-to-center

  当 1 用过量的 H2C=C=CHCO2Me 处理时，仅获得 C-C 偶联产物 4（10%）和 5（22%）。相比之下，单桥双（环戊二烯基）双核钼配合物（Me2C）[（η5-C5H4）Mo（CO）3]2（2）与H2C=C=CHCO2Me的反应仅得到η2-η2配位配合物（Me2C )[(η5-C5H4)Mo2(CO)4(μ-η2-η2-H2CCCHCO2Me)](7)(21%)。这些结果标志着双桥双（环戊二烯基）双核钼配合物 1 和相应的单桥接类似物 2 的不同反应性。讨论了这些配合物的形成，并通过 X 射线衍射确定了 3-7 的分子结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008) 单桥双（环戊二烯基）双核钼络合物（Me2C）[（η5-C5H4）Mo（CO）3]2（2）与H2C=C=CHCO2Me的反
• A Radical Cascade Enabling Collective Syntheses of Natural Products
  作者：Xiaobei Wang、Dongliang Xia、Wenfang Qin、Ruijie Zhou、Xiaohan Zhou、Qilong Zhou、Wentao Liu、Xiang Dai、Huijing Wang、Shuqing Wang、Ling Tan、Dan Zhang、Hao Song、Xiao-Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.04.007

  日期：2017.6

  Natural products have long been important inspirations for the development of chemical methodologies, theories, and technologies, and ultimately, discoveries of new drugs and materials. Chemical syntheses have traditionally yielded individual or small groups of natural products; however, methodology development allowing the synthesis of a large collection of natural products remains scarce. Here, we

  长期以来，天然产物一直是化学方法论，理论和技术发展以及最终发现新药物和新材料的重要灵感。传统上，化学合成产生单个或一小群天然产物。但是，仍然缺乏方法学的发展以允许合成大量天然产物。在这里，我们报告了一种有效的光催化自由基级联方法，该方法可以访问手性和多环稠合的四氢咔啉酮的文库。自由基级联可以可控制地将复杂性和功能性引入具有出色的化学选择性，区域选择性和非对映选择性的产品中。这种独特方法的强大功能已通过有效合成属于四个家族的33种单萜类吲哚生物碱得到了证明。
• The Vinylketene-Acylallene Rearrangement: Theory and Experiment
  作者：Hervé Bibas、Ming Wah Wong、Curt Wentrup

  DOI：10.1002/chem.19970030212

  日期：1997.2

  p orbital of the ketene LUMO. The predicted migratory aptitude in the series of substituted vinylketenes, R-C(CH2 )-CHCO, is in the order N(CH3 )2 >SCH3 >SH>Cl>NH2 >OCH3 >OH>F>H>CH3 , and correlates well with the electron-donating ability of the R group.

  烷氧基乙烯基酮4是通过快速真空热解（FVT）或3-烷氧基环丁烯酮3的光解而产生的。通过Ar矩阵FTIR光谱证明了FVT条件下4和烯丙基羧酸酯5的热转化。此外，乙氧基乙烯酮4b经历了乙烯的热消除反应，形成了顺-顺-和-反-乙酰基乙烯酮（8）。在3-二甲基氨基环丁烯酮3c的FVT上观察到类似的氨基乙烯基乙烯酮到亚芳基羧酰胺的转化。还报道了一种在1，2，3-丁二烯丙基氯（5d）中的1 ,, 3-氯迁移的方法。与实验观察结果一致，计算出乙烯酮中的1、3-甲氧基，1、3-氯和1、3-二甲基氨基迁移量（G2（MP2，SVP）水平）具有169、157和129 kJ的中等势垒mol（-1）分别显着小于相应的1，3-H移位势垒（273 kJ mol（-1））。根据迁移的供体取代基的孤对电子与乙烯酮LUMO的空位中心碳p轨道之间的供体-受体相互作用，合理化了四中心过渡结构的稳定性。一系列取代乙烯基烯酮RC（C
• Convenient synthesis of allenyl esters and amides by palladium catalyzed alkoxy- and amido-carbonylation of allenyl and propynyl halides
  作者：Nguyen D. Trieu、Cornelis J. Elsevier、Kees Vrieze

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80416-3

  日期：1987.5

  Allenyl esters R1R2C=C=C(H)C(O)R (R = OMe) or amides (R = NEt2) are formed with excellent selectivities and in good yields by carbonylation of propynyl and allenyl halides at 1–20 bar CO pressure in benzene, in the presence of MeOH or HNEt2 and 1% of Pd(PPh3)4 or trans-Me2C=C=C(H)Pd(PPh3)2Br. Possible organometallic intermediates are discussed.

  通过丙炔基和烯丙基卤化物在1处羰基化，可以形成具有优异选择性和高收率的烯丙基酯R 1 R 2 C = C = C（H）C（O）R（R = OMe）或酰胺（R = NEt 2）。在MeOH或HNEt 2和1％Pd（PPh 3）4或反式-Me 2 C = C = C = C（H）Pd（PPh 3）2 Br存在下，苯中的–20 bar CO压力。讨论了可能的有机金属中间体。

表征谱图