庚-1,2-二烯基苯 | 13633-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 庚-1,2-二烯基苯
• 英文名称: (hepta-1,2-dien-1-yl)benzene
• 英文别名: hepta-1,2-dien-1-ylbenzene；1-phenyl-1,2-heptadiene；1-phenylhepta-1,2-diene；hepta-1,2-dienylbenzene；1-phenyl-3-butylallene；1-Phenyl-heptadien-(1,2)；1,2-Heptadienylbenzene
• CAS: 13633-28-8
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: QQVBUZSBTXMEAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89 °C
• 沸点：
  89 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.9125 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  庚-1,2-二烯基苯 在 (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 、 [Rh(OH)(cod)]2 作用下， 反应 1.0h， 以100%的产率得到(hepta-1,3-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铑催化芳基酮亚胺[3 + 2]环化外消旋烯的动力学动力学不对称转变

  摘要：

  需要消旋：由未保护的酮亚胺引导的铑（I）催化的CH活化可引发与烯丙基的选择性[3 + 2]环加成反应，从而提供了高度取代的茚基胺的通道。反应通过外消旋烯的动态动力学不对称转化而进行。催化剂控制对映和非对映选择性，将C的区域选择性 ħ活化和丙二烯掺入，以及所述ë / Ž比率。

  DOI：

  10.1002/anie.201304919
• 作为产物：
  描述：

  (己基磺酰基)苯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 庚-1,2-二烯基苯
  参考文献：
  名称：

  综合化学过程。通过彼得森-砜消除法一锅法制备乙炔

  摘要：

  α-磺酰基碳负离子的甲硅烷基化、所得α-甲硅烷基砜的阴离子加成到醛、彼得森消除和砜消除的整合导致乙炔的一锅合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.1023
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醇 在 gold(III) chloride 、 正丁基锂 、 庚-1,2-二烯基苯 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate 、 C₂₄H₅₀Co₂N₄O₁₀ 、 3-butyl-1-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1-benzylidene-2-butyl-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  析氢催化剂 [Co2O2] 金属环实现区域选择性丙二烯 C(sp2)-H 功能化

  摘要：

  能源化学推动了合成化学的发展。结构明确的[Co 2 O 2 ]金属环配合物被开发为强大的析氢催化剂，解锁了区域选择性丙二烯C(sp 2 )-H功能化。多种简单的丙二烯很容易升级为合成有用的丙二烯醇，具有非常规的化学选择性、高区域选择性、良好的官能团耐受性和温和的条件。

  DOI：

  10.1002/anie.202400938

文献信息

• Cobalt-Catalyzed C–H Activation and [3 + 2] Annulation with Allenes: Diastereoselective Synthesis of Indane Derivatives
  作者：Arnab Dey、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01521

  日期：2021.7.2

  ve [3 + 2] annulation reaction has been achieved, employing allenes as the annulation partners. The selective 2,3-migratory insertion of allenes with arylcobalt(III) species and the subsequent intramolecular diastereoselective nucleophilic addition of η1-allylcobalt onto the imine resulted in [3 + 2] annulation over the alternative [4 + 2] annulation. Furthermore, the oxidative annulation obviates

  使用丙二烯作为环化伙伴，实现了前所未有的双齿导向基团辅助的钴催化芳基腙的氧化C-H活化，随后进行顺式非对映选择性[3 + 2]环化反应。具有芳基钴(III)物质的丙二烯的选择性2,3-迁移插入以及随后的分子内非对映选择性亲核加成将η 1 -烯丙基钴添加到亚胺上导致[3 + 2]成环而不是替代的[4 + 2]成环。此外，氧化成环不需要化学计量的金属氧化剂，并且在有氧条件下进行。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Diastereoselective Formal [3 + 2] Cycloaddition between Cyclopropanols and Allenes
  作者：Junfeng Yang、Qiao Sun、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acscatal.8b05114

  日期：2019.3.1

  reaction between a cyclopropanol and an allene via cyclopropanol ring opening, which affords a 3-alkylidenecyclopentanol derivative with high regio- and diastereoselectivities. The reaction tolerates monosubstituted, 1,1-disubstituted, and 1,3-disubstituted allenes and various functional groups. The reaction is proposed to proceed through carbometalation of the allene with a cobalt homoenolate followed by

  已发现钴-二膦催化剂可通过环丙醇开环促进环丙醇和丙二烯之间的正式[3 + 2]环加成反应，从而提供具有高区域和非对映选择性的3-亚烷基环戊醇衍生物。该反应耐受单取代的，1，1-二取代的和1，3-二取代的烯丙基和各种官能团。提出该反应通过用烯均钴酸钴将丙二烯进行碳金属化，然后将所得烯丙基钴物质进行分子内羰基烯丙基化来进行。
• Pd(0)-Catalyzed Intermolecular Dearomatizing [3 + 2] Spiroannulation of Phenol-Based Biaryls and Allenes
  作者：Wenjie Hu、Hui Wang、Lu Bai、Jingjing Liu、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00014

  日期：2018.2.2

  Readily available phenol-derived biaryls reacted with allenes under palladium catalysis to provide a variety of highly valuable spiro[cyclohexane-1,1′-indene]-2,5-dien-4-ones. This new catalytic process, involving a key step of regioselective allylative dearomatization of phenol, proceeded efficiently through a [3 + 2] spiroannulation pathway by overcoming undesired β-hydride elimination. Preliminary

  在钯催化下，易于获得的苯酚衍生的联芳基与丙二烯反应，从而提供了多种高度有价值的螺环[环己烷-1,1'-茚] -2,5-二烯-4-酮。这一新的催化过程涉及苯酚的区域选择性烯丙基脱芳香化的关键步骤，通过克服了不希望的β-氢化物消除，有效地通过了[3 + 2]螺环化途径。初步的不对称研究表明，使用市售的PHOX配体可以实现高对映选择性。此外，该方法的潜在应用通过多次进一步的转换得到了例证。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Hydrocyanation of Allenes
  作者：Jinguo Long、Jihui Gao、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03938

  日期：2020.1.17

  The first catalytic enantioselective hydrocyanation of allenes catalyzed by a (R,R)-Ph-BPE-Ni(0) complex catalyst has been accomplished. Numerous optically active allylic nitriles were obtained in good yield with excellent enantioselectivities (up to 98% ee).

  由（R，R）-Ph-BPE-Ni（0）络合物催化剂催化的丙二烯的第一催化对映选择性氢氰化反应已经完成。以良好的收率和优异的对映选择性（高达98％ee）获得了许多旋光性烯丙基腈。
• Negishi Coupling for Highly Selective Syntheses of Allenes via Ligand Effect and Mechanistic Study via SAESI‐MS/MS
  作者：Yangguangyan Zheng、Bukeyan Miao、Anni Qin、Junzhe Xiao、Qi Liu、Gen Li、Li Zhang、Fang Zhang、Yinlong Guo、Shengming Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201900322

  日期：2019.10

  Assisted Electrospray Ionization Mass Spectrometry) has been applied to successfully capture the highly reactive organometallic intermediates, which show the different coordination behaviors of Pd with SPhos or Gorlos‐Phos as the ligand in the catalytic cycle. In addition, the different reactivities of Int 1 and Int 2 towards the formation of the final allene products have been demonstrated via SAESI‐MS/MS

  在过渡金属催化的反应中，β-H的消除是一个固有的问题。我们在此描述了一个有趣的Et 2 Zn分别充当乙基提供者或H提供者的配体效应：通过应用SPhos或Gorlos-Phos作为配体，已成功在相应的Negishi偶联反应中控制了β-H的消除，从而提供了不同的聚预取代的异戊烯，收率高，选择性好。SAESI-MS（š olvent甲ssisted é lectrospray我onization中号屁股小号光谱法）已成功地捕获了高反应性的有机金属中间体，这些中间体在催化循环中显示出Pd与SPhos或Gorlos-Phos作为配体的不同配位行为。此外，通过SAESI-MS / MS实验证明了Int 1和Int 2对最终丙二烯产物形成的不同反应性。这些质谱研究可视化了Negishi偶联反应的整个催化循环，同时很好地解释了所观察到的反应性和选择性。