(3-(trifluoromethyl)but-3-en-1-yn-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-(trifluoromethyl)but-3-en-1-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: (3-(trifluoromethyl)but-3-en-1-ynyl)benzene；2-(Trifluoromethyl)-4-phenyl-1-butene-3-yne；3-(trifluoromethyl)but-3-en-1-ynylbenzene
• 化学式: C₁₁H₇F₃
• 分子量: 196.172
• InChiKey: FIAFIDMSAIYQCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-(trifluoromethyl)but-3-en-1-yn-1-yl)benzene 在 potassium methanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.11h， 生成 dimethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-4-(2-phenylvinylidene)pentanedioate
  参考文献：
  名称：

  通过2-三氟甲基-1,3-烯炔的脱氟甲氧基化合成烯基和烯丙基原酸酯

  摘要：

  在该协议中，开发了2-三氟甲基-1,3-烯炔的化学选择性脱氟甲氧基化反应。在温和的反应条件下，通过多次取代过程分别选择性地以良好或优异的产率选择性地生产烯类和烯丙基原酸酯。事实证明，烯丙基原酸酯产品能够作为有效的“平台分子”来使用各种官能化的烯基化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00311
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-2-methyl-4-phenylbut-3-yn-2-ol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3-(trifluoromethyl)but-3-en-1-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  镍光催化 1,3-烯炔与 N-甲胺和有机卤化物的还原 1,4-二碳官能化，通过位点选择性 C(sp3)–H 官能化实现

  摘要：

  提出了一种用于 1,3-烯炔与叔N-甲胺和有机卤化物的 1,4-二碳官能化以产生四取代丙二烯的协同镍和光氧化还原还原催化。该方法能够通过对 N-甲基叔胺中的N-甲基C(sp 3 )–H 键进行位点选择性裂解，生成以 C (sp 3 ) 为中心的氨基烷基自由基，并将其扩展为烷基溴作为亲电子终止试剂。机理研究表明该反应涉及自由基过程和Ni 0 /Ni I /Ni III催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01103
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 环己烷 在 potassium phosphate 、 tetrakis(tetrabutylammonium)decatungstate(VI) 、 4-溴苯甲酸乙酯 、 NiBr₂(dtbbpy) 、 (3-(trifluoromethyl)but-3-en-1-yn-1-yl)benzene 作用下， 反应 12.0h， 以49%的产率得到1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  通过饱和烃的选择性活化模块化合成多功能CF3-丙二烯

  摘要：

  1,3-烯炔的催化 1,4-二碳官能化是合成多取代丙二烯的有力策略。尽管取得了令人瞩目的进展，但这种策略仍仅限于使用烷基金属试剂或预活化自由基前体，从而限制了其官能团兼容性和原子经济性。在此，我们报道通过十钨酸盐光氢原子转移和镍催化的结合，实现了 2-三氟甲基-1,3-烯炔的三组分 1,4-二碳官能化。该策略允许模块化合成四取代 CF 3-丙二烯在异常温和的条件下。多种亲电子试剂如芳基溴化物、烯基溴化物、酰氯和炔基溴化物被成功地用作捕集器以产生所需的产物。另一个显着优势是最丰富的碳氢化合物被用作原料，并且可以很容易地结合广泛的合成多功能官能团和复杂的药物样结构。基于实验和密度泛函理论，提出了一种可能的涉及 1,3-镍重排的催化循环。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c01521

文献信息

• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• A simple base-mediated synthesis of diverse functionalized ring-fluorinated 4H-pyrans via double direct C–F substitutions
  作者：Jieru Yang、Ao Mao、Zhenting Yue、Wenxuan Zhu、Xuewei Luo、Chuwei Zhu、Yuanjing Xiao、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c5cc02073e

  日期：——

  A simple base-mediated synthesis of diverse substituted ring-fluorinated 4H-pyrans (monofluorinated 4H-pyrans) from trifluoromethylated alkenes and 1,3-dicarbonyl compounds was developed.

  一种简单的基础介导合成方法，可以从三氟甲基化烯烃和1,3-二羰基化合物合成多样取代的环氟代的4H-吡喃（单氟代的4H-吡喃）。
• Palladium-Catalyzed Trimethylenemethane Cycloaddition of Olefins Activated by the σ-Electron-Withdrawing Trifluoromethyl Group
  作者：Barry M. Trost、Laurent Debien

  DOI：10.1021/jacs.5b07573

  日期：2015.9.16

  α-Trifluoromethyl-styrenes, trifluoromethyl-enynes, and dienes undergo palladium-catalyzed trimethylenemethane cycloadditions under mild reaction conditions. The trifluoromethyl group serves as a unique σ-electron-withdrawing group for the activation of the olefin toward the cycloaddition. This method allows for the formation of exomethylene cyclopentanes bearing a quaternary center substituted by

  α-三氟甲基-苯乙烯、三氟甲基-烯炔和二烯在温和的反应条件下进行钯催化的三亚甲基甲烷环加成。三氟甲基用作独特的 σ-吸电子基团，用于将烯烃活化为环加成。该方法允许形成带有被三氟甲基取代的季中心的外亚甲基环戊烷，这是制药、农用化学品和材料工业感兴趣的化合物。在二烯系列中，环加成以 [3 + 4] 和/或 [3 + 2] 的方式进行以产生七元和/或五元环。这种转变极大地扩大了 TMM 环加成技术的范围，并提供了对反应机理的宝贵见解。
• Synthesis of 2-fluoro-2-pyrrolines via tandem reaction of α-trifluoromethyl-α,β-unsaturated carbonyl compounds with N-tosylated 2-aminomalonates
  作者：Jieru Yang、Xiaofan Zhou、Yu Zeng、Chaoqian Huang、Yuanjing Xiao、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c6cc00831c

  日期：——

  A simple base-mediated tandem SN2'/SNV reaction of readily available -trifluoromethyl-, -unsaturated carbonyl compounds with N-tosylated 2-aminomalonates was developed, which provide an efficient access to functionalized tetrasubstituted 2-fluoro-2-pyrrolines in good to...

  开发了一种简单的碱介导的串联SN2'/ SNV反应，该反应容易获得的α-三氟甲基-α，β-不饱和羰基化合物与N-甲苯磺酰基化的2-氨基丙二酸酯，可提供对官能化的四取代的2-氟-2-的有效途径吡咯啉对...
• 5-氟多取代二氢吡咯衍生物及其制备方法
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN105481748B

  公开（公告）日：2018-05-15

  本发明涉及一种5‑氟多取代二氢吡咯衍生物，其结构如式(III)所示。其制备方法为，在碱的作用下，含三氟甲基烯类化合物与酰胺丙二酸二乙酯类化合物发生环化反应，经萃取、浓缩、柱层析得到所述5‑氟多取代二氢吡咯衍生物；反应过程如反应式(1)所示。本发明制备方法反应条件温和，操作简单，获得了5‑氟多取代二氢吡咯化合物结构骨架。