2-[二甲基(beta-苯乙烯基)硅烷基]苄醇 | 853955-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-[二甲基(beta-苯乙烯基)硅烷基]苄醇
• 英文名称: (E)-[2-(hydroxymethyl)phenyl]-dimethyl-(2-phenylethenyl)-silane
• 英文别名: (E)-(2-(hydroxymethyl)phenyl) dimethyl(2-phenylethenyl)silane；[2-[dimethyl-[(E)-2-phenylethenyl]silyl]phenyl]methanol
• CAS: 853955-63-2
• 化学式: C₁₇H₂₀OSi
• 分子量: 268.431
• InChiKey: GCIMKPAONMBQOW-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[二甲基(beta-苯乙烯基)硅烷基]苄醇 、 2-环己烯-1-酮 在 [Rh(OH)(cod)]2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到(E)-3-styrylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  有机[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷作为用于铑催化的 1,4-加成反应的温和且可重复的试剂

  摘要：

  稳定且可重复使用的四有机硅试剂、烯基-、芳基-和甲硅烷基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷，在温和的铑催化下与 α,β-不饱和羰基受体发生 1,4-加成反应。该反应耐受多种官能团，适用于克级合成。手性二烯配体的使用允许使用四有机硅试剂实现相应的对映选择性转化，为用作药物合成中间体的光学活性酮和取代哌啶酮提供基于硅的方法。根据观察到的对映选择性 1 中的外消旋手性苯基硅烷的动力学分辨率，建议铑醇盐物种负责金属转移步骤，

  DOI：

  10.1021/ja071969r
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl[2-(2-tetrahydro-2H-pyranoxymethyl)phenyl]silane 在 Pt(1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane) 三叔丁基膦 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-[二甲基(beta-苯乙烯基)硅烷基]苄醇
  参考文献：
  名称：

  烯基[（2-羟甲基）苯基]二甲基硅烷的合成和交叉偶联反应

  摘要：

  通过使用保护的[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷，通过铂或钌催化剂催化的炔烃的立体和区域选择性氢化硅烷化反应，制备高度稳定的烯基[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷。通过与烯基格氏试剂的开环反应，环状甲硅烷基醚1，1-二甲基-2-氧杂-1-silaindan也用作烯基硅烷的原料。在使用K 2 CO 3的反应条件下，所得烯基硅烷与各种芳基和烯基碘化物进行交叉偶联反应以高度区域性和立体定向方式在35–50°C下作为碱。该反应可耐受各种官能团，包括甲硅烷基保护基。硅残留物很容易被回收并以克级合成法再利用。近端羟基的分子内配位被认为有效地形成了可能在轴向位置具有可转移基团的五配位硅酸盐，因此，在比基于硅的反应所报道的条件温和得多的条件下，负责交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.04.046

文献信息

• Synthesis of Biaryls and Oligoarenes Using Aryl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes
  作者：Jinshui Chen、Masaaki Tanaka、Akhila K. Sahoo、Masahide Takeda、Akira Yada、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.20090325

  日期：2010.5.15

  Through intramolecular activation, highly stable aryl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes can selectively transfer their aryl groups to effect a cross-coupling reaction with various aryl bromides and chlorides in the presence of a weak non-fluoride base and a palladium/copper catalyst. This reaction tolerates a wide range of functional groups, producing the corresponding functionalized biaryls in high yields with excellent chemoselectivity. Newly disclosed reaction conditions allow the recovery of a cyclic silyl ether in modest-to-good yields and reuse for the synthesis of the arylsilanes. The introduction of two isopropyl groups on the silicon center instead of methyl groups improves the stability and allows quantitative recovery of the silicon residue. Finally, aryl halides having an O-protected [2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilyl group cross-couple with the arylsilane reagents to give silyl-functionalized biaryls. Upon deprotection, the biaryls further react with the silylated electrophiles. The iterative cross-coupling–deprotection sequences allow rapid assembly of silylated oligoarenes. Syntheses of di- and trisilyloligoarenes are also achieved by use of orthogonal O-protecting groups.

  通过分子内活化，高度稳定的二甲基[2-（羟甲基）苯基]硅烷可以将其苯基选择性地转移到各种含有苯基卤化物的芳基溴化物和氯化物上，在非氟化弱碱和钯/铜催化剂的存在下进行交联反应。该反应耐受广泛的功能基团，以高产率和高化学选择性生成相应的功能化双芳基化合物。新披露的反应条件允许以中等至良好的产率回收环状硅醚，并可重复使用于合成芳基硅烷。在硅中心引入两个异丙基取代甲基可提高稳定性，并能定量回收硅残基。最后，拥有保护性O-[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷基团的芳基卤化物与芳基硅烷反应剂交联，生成含硅功能化双芳基化合物。去保护后，双芳基化合物再与硅化亲电试剂反应。通过交叉耦合-去保护序列的迭代，可以快速组装含硅的寡芳烃。通过使用正交氧保护基团，还可以实现二硅和三硅寡芳烃的合成。
• Copper-catalyzed Carboxylation of Unactivated Aryl- and Alkenylsilanes with Carbon Dioxide
  作者：Woo-Jin Yoo、Junpei Kondo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.190577

  日期：2019.10.5

  A mild synthetic protocol for the preparation of aryl and alkenyl carboxylic acids was developed through a copper-catalyzed carboxylation reaction of organosilanes with carbon dioxide. The key to t...

  通过有机硅烷与二氧化碳的铜催化羧化反应，开发了一种用于制备芳基和烯基羧酸的温和合成方案。关键...
• Cross-coupling Reaction of Allylic and Benzylic Carbonates with Organo[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes
  作者：Yoshiaki Nakao、Shiro Ebata、Jinshui Chen、Hidekazu Imanaka、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.2007.606

  日期：2007.5.5

  The title reaction is found to proceed in the presence of a palladium catalyst and in the absence of any activator. Various functional groups are tolerated to give a diverse range of 1,4-diene and diarylmethane products, which are ubiquitous units of natural products and pharmaceuticals.

  研究发现，该反应在铂催化剂存在下进行，而无需任何活化剂。各种功能团都能被耐受，生成多种1,4-二烯和二芳基甲烷产物，这些都是天然产物和药物中普遍存在的单元。
• Copper(I)-Catalyzed Alkylation of Aryl- and Alkenylsilanes Activated by Intramolecular Coordination of an Alkoxide
  作者：Akira Tsubouchi、Daisuke Muramatsu、Takeshi Takeda

  DOI：10.1002/anie.201306882

  日期：2013.11.25

  Let's coordinate: Copper(I)‐catalyzed cross‐coupling of alkenyl‐ and arylsilanes with primary alkyl iodides as well as allylic and benzylic halides as C(sp3)X electrophilic coupling partners has been realized by intramolecular activation through alkoxide coordination. This alkylation tolerates a range of functional groups including a free hydroxy group. IPr=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene

  让我们坐标：铜（I）催化的链烯基和芳基硅烷与伯烷基碘以及烯丙基和苄基卤化物如C（SP交叉耦合3）通过醇盐的分子内配位活化已经实现X电偶联伴侣。这种烷基化容许包括游离羟基在内的一系列官能团。IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基。
• Rhodium-catalyzed Addition of Organo[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes to Arenesulfonylimines
  作者：Yoshiaki Nakao、Masahide Takeda、Jinshui Chen、Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Ichikawa、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1246/cl.2008.290

  日期：2008.3.5

  The title reaction is found to proceed in the presence of a rhodium/diene catalyst. Variously substituted diarylmethylamines and allylamines having an N-arenesulfonyl protection are obtained in good yields, which are important building blocks in organic synthesis.

  该反应发现可以在铑/二烯催化剂的存在下进行。多种取代的二芳基甲基胺和具有N-芳磺酰保护的烯丙胺以良好的产率获得，这些都是有机合成中的重要构建块。