2-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]吡啶 | 134435-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]吡啶
• 中文别名: 吡啶,2-[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]-(9CI)
• 英文名称: 2-t-butyldimethylsilylpyridine
• 英文别名: 2-(tert-butyldimethylsilyl)pyridine；Tert-butyl-dimethyl-pyridin-2-ylsilane
• CAS: 134435-17-9
• 化学式: C₁₁H₁₉NSi
• 分子量: 193.364
• InChiKey: LEPGICAYNVWABV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]吡啶 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 、 三甲基乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-[(tert-butyl-hydroxy-methylsilyl)methyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  定向基团策略实现C（sp 3）–H键芳基化和Si键合甲基的酰胺化

  摘要：

  甲硅烷基甲基官能化为获得各种有机硅烷提供了一种通用而有效的途径。甲硅烷基甲基官能化的传统方法通常涉及甲硅烷基甲基金属或甲硅烷基甲基卤化物。近年来，CH活化策略已成为有机合成中最具吸引力的替代方法之一。我们设想，在甲基硅烷的硅上连接一个配位基团可提供通过定向C–H键官能化修饰甲硅烷基甲基的机会。但是，尽管使用了带有指导基团（DG）的C（sp 2）–H功能化硅系绳，由于硅系绳易于安装和拆卸/修改，这一事实已得到很好的确立，将这一概念应用于C（sp 3）– H功能化尚不完善。在本文中，我们通过使用直接基团策略成功开发了Ir III / Rh III催化的甲硅烷基甲基的C–H键芳基化/酰胺化，这是对苄基硅烷和氨基取代的硅烷最有效的途径。此外，我们证明了硅原子上的吡啶指导基很容易被除去，并且起始原料也可以被有效地回收，这与吡啶结合的C结合甲基的C H官能化方法不同。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00771
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 生成 2-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]吡啶
  参考文献：
  名称：

  三羰基的制备（η 6 -吡啶）铬（0）配合物

  摘要：

  三羰基合成（η 6 -吡啶）铬（0）络合物来完成经由2- silylpyridines与温和的条件下随后的氟离子介导的脱甲硅基络合。制备吡啶，2-甲基吡啶，3-甲基吡啶，2-乙基吡啶，2-（丁-3-烯基）吡啶和2-（6-三甲基甲硅烷基吡啶基）-1，3-二氧戊环的三羰基铬（0）配合物。去质子化（二异丙基氨基锂）和甲基化（甲基碘）三羰基的（η 6 -吡啶）铬（0）将其转换成干净三羰基（η 6 -2-甲基吡啶）铬（○）。

  DOI：

  10.1039/p19910000501

文献信息

• Preparation of tricarbonyl(η⁶-pyridine)chromium(<scp>0</scp>) complexes
  作者：Stephen G. Davies、Mark R. Shipton

  DOI：10.1039/p19910000501

  日期：——

  The synthesis of tricarbonyl(η6-pyridine)chromium(0) complexes is accomplished via complexation of 2-silylpyridines with subsequent fluoride ion-mediated desilylation under mild conditions. The tricarbonylchromium(0) complexes of pyridine, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 2-ethylpyridine, 2-(but-3-enyl)pyridine and 2-(6-trimethylsilylpyridyl)-1,3-dioxolane are prepared. Deprotonation (lithium diisopropylamide)

  三羰基合成（η 6 -吡啶）铬（0）络合物来完成经由2- silylpyridines与温和的条件下随后的氟离子介导的脱甲硅基络合。制备吡啶，2-甲基吡啶，3-甲基吡啶，2-乙基吡啶，2-（丁-3-烯基）吡啶和2-（6-三甲基甲硅烷基吡啶基）-1，3-二氧戊环的三羰基铬（0）配合物。去质子化（二异丙基氨基锂）和甲基化（甲基碘）三羰基的（η 6 -吡啶）铬（0）将其转换成干净三羰基（η 6 -2-甲基吡啶）铬（○）。
• Photochemical C–H Silylation and Hydroxymethylation of Pyridines and Related Structures: Synthetic Scope and Mechanisms
  作者：Fatima Rammal、Di Gao、Sondes Boujnah、Aqeel A. Hussein、Jacques Lalevée、Annie-Claude Gaumont、Fabrice Morlet-Savary、Sami Lakhdar

  DOI：10.1021/acscatal.0c03726

  日期：2020.11.20

  Considering the synthetic relevance of heteroarenes in various areas ranging from organic synthesis to medicinal chemistry, developing practically simple methodologies to access functionalized heteroarenes is of a significant value. Described herein is an efficient approach for C–H silylation and hydroxymethylation of pyridines and related heterocycles by the combination of silanes or methanol with readily

  考虑到杂芳烃在从有机合成到药物化学的各个领域中的合成相关性，开发实用的简单方法来获得官能化的杂芳烃具有重要价值。本文描述的是通过硅烷或甲醇与易于获得的N的组合进行吡啶和相关杂环的CH甲硅烷基化和羟甲基化的有效方法在蓝光下具有低催化剂负载量（2摩尔％）的-甲氧基吡啶鎓离子。生物学相关化合物的合成证明了已开发反应的合成重要性。电子顺磁共振光谱，量子产率测量和密度泛函理论计算使我们能够了解两种光催化反应的反应机理。
• Davies, Stephen G.; Shipton, Mark R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I
  作者：Davies, Stephen G.、Shipton, Mark R.

  DOI：——

  日期：——
• C(sp³)–H Bond Arylation and Amidation of <i>Si</i>-Bound Methyl Group via Directing Group Strategy
  作者：Jie-Lian Han、Ying Qin、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.9b00771

  日期：2019.7.5

  methyl group by using directing group strategy, which constitutes the most powerful access to benzylsilanes and amino-substituted silanes. Moreover, we demonstrated that the pyridine directing group on silicon atom can be easily removed, and the starting materials can also be efficiently recovered, which are different from those of pyridine-directed C–H functionalization of C-bound methyl group.

  甲硅烷基甲基官能化为获得各种有机硅烷提供了一种通用而有效的途径。甲硅烷基甲基官能化的传统方法通常涉及甲硅烷基甲基金属或甲硅烷基甲基卤化物。近年来，CH活化策略已成为有机合成中最具吸引力的替代方法之一。我们设想，在甲基硅烷的硅上连接一个配位基团可提供通过定向C–H键官能化修饰甲硅烷基甲基的机会。但是，尽管使用了带有指导基团（DG）的C（sp 2）–H功能化硅系绳，由于硅系绳易于安装和拆卸/修改，这一事实已得到很好的确立，将这一概念应用于C（sp 3）– H功能化尚不完善。在本文中，我们通过使用直接基团策略成功开发了Ir III / Rh III催化的甲硅烷基甲基的C–H键芳基化/酰胺化，这是对苄基硅烷和氨基取代的硅烷最有效的途径。此外，我们证明了硅原子上的吡啶指导基很容易被除去，并且起始原料也可以被有效地回收，这与吡啶结合的C结合甲基的C H官能化方法不同。
• Palladium-Mediated Olefination of 2-(tert-Butyldimethylsilyl)pyridine by sp³ C-H Activation
  作者：Haibo Ge、Cong Wang

  DOI：10.1055/s-0030-1260075

  日期：2011.8

  An unprecedented direct alkenylation of 2-(tert-butyl­dimethylsilyl)pyridine with acrylates through palladium-mediated C-H activation on a nonacidic sp³ carbon is reported. This method provides an efficient approach to allylsilanes. palladium - olefination - pyridine

  的2-前所未有的直接烯基（叔丁基二甲基）吡啶与通过钯介导的CH活化上的非酸性SP丙烯酸酯³碳报道。该方法为烯丙基硅烷提供了一种有效的方法。 钯-烯化-吡啶