dimethyl[2-(2-tetrahydro-2H-pyranoxymethyl)phenyl]silane | 853955-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl[2-(2-tetrahydro-2H-pyranoxymethyl)phenyl]silane
• 英文别名: dimethyl-[2-(oxan-2-yloxymethyl)phenyl]silane
• CAS: 853955-58-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂Si
• 分子量: 250.413
• InChiKey: GQIRMMGJTWEVSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135 °C(Press: 1.0 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl[2-(2-tetrahydro-2H-pyranoxymethyl)phenyl]silane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-(二甲基苯基硅烷基)苄醇
  参考文献：
  名称：

  铜催化芳基硅烷与羟胺的亲电胺化

  摘要：

  已经开发出铜催化的芳基[（2-羟甲基）苯基]二甲基硅烷与O-酰化的羟胺的亲电胺化，以良好的产率提供相应的苯胺。催化反应在温和条件下进行得非常顺利，并能耐受各种官能团。

  DOI：

  10.1021/ol303222s
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 dimethyl[2-(2-tetrahydro-2H-pyranoxymethyl)phenyl]silane
  参考文献：
  名称：

  通过 sp2C–H 硅烷化直接合成 HOMSi 试剂

  摘要：

  发现杂芳烃和烯烃的直接 C-H 硅烷化可以有效地获得有机-HOMSi 试剂作为交叉偶联的稳定硅试剂。各种杂芳烃及其...

  DOI：

  10.1246/cl.150359

文献信息

• Silicon-Based Cross-Coupling Reagent and Production Method of Organic Compound Using the Same
  申请人：Nakao Yoshiaki

  公开号：US20090069577A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  In one embodiment of the present invention, a silicon-based cross-coupling reagent is disclosed which is a highly stable tetraorganosilicon compound allowing for a cross-coupling reaction under mild reaction conditions without using fluoride ions, transition metal promoter, or strong bases, and the residue of the silicon reagent can be recovered and reused. The silicon-based cross-coupling reagent is a silicon compound in which an o-hydroxymethylphenyl group is connected to a silicon atom for intramolecular activation.

  在本发明的一个实施例中，揭示了一种基于硅的交叉偶联试剂，它是一种高度稳定的四有机硅化合物，允许在温和的反应条件下进行交叉偶联反应，而无需使用氟离子、过渡金属促进剂或强碱，并且可以回收和重复使用硅试剂的残留物。这种基于硅的交叉偶联试剂是一种硅化合物，其中一个 o-羟甲基苯基基团连接到硅原子以进行分子内活化。
• Organo[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes as Mild and Reproducible Agents for Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition Reactions
  作者：Yoshiaki Nakao、Jinshui Chen、Hidekazu Imanaka、Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Ichikawa、Wei-Liang Duan、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja071969r

  日期：2007.7.1

  achievement of the corresponding enantioselective transformations using the tetraorganosilicon reagents, providing the silicon-based approach to optically active ketones and substituted piperidones that serve as synthetic intermediates of pharmaceuticals. A rhodium alkoxide species is suggested to be responsible for a transmetalation step on the basis of the observed kinetic resolution of a racemic chiral phenylsilane

  稳定且可重复使用的四有机硅试剂、烯基-、芳基-和甲硅烷基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷，在温和的铑催化下与 α,β-不饱和羰基受体发生 1,4-加成反应。该反应耐受多种官能团，适用于克级合成。手性二烯配体的使用允许使用四有机硅试剂实现相应的对映选择性转化，为用作药物合成中间体的光学活性酮和取代哌啶酮提供基于硅的方法。根据观察到的对映选择性 1 中的外消旋手性苯基硅烷的动力学分辨率，建议铑醇盐物种负责金属转移步骤，
• Synthesis and cross-coupling reaction of alkenyl[(2-hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes
  作者：Yoshiaki Nakao、Hidekazu Imanaka、Jinshui Chen、Akira Yada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.04.046

  日期：2007.1

  diverse range of functional groups including silyl protections. The silicon residue is readily recovered and reused on a gram-scale synthesis. Intramolecular coordination of a proximal hydroxyl group is considered to efficiently form pentacoordinate silicates having a transferable group possibly at an axial position and, thus, responsible for the cross-coupling reaction under conditions significantly

  通过使用保护的[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷，通过铂或钌催化剂催化的炔烃的立体和区域选择性氢化硅烷化反应，制备高度稳定的烯基[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷。通过与烯基格氏试剂的开环反应，环状甲硅烷基醚1，1-二甲基-2-氧杂-1-silaindan也用作烯基硅烷的原料。在使用K 2 CO 3的反应条件下，所得烯基硅烷与各种芳基和烯基碘化物进行交叉偶联反应以高度区域性和立体定向方式在35–50°C下作为碱。该反应可耐受各种官能团，包括甲硅烷基保护基。硅残留物很容易被回收并以克级合成法再利用。近端羟基的分子内配位被认为有效地形成了可能在轴向位置具有可转移基团的五配位硅酸盐，因此，在比基于硅的反应所报道的条件温和得多的条件下，负责交叉偶联反应。
• Palladium-Catalyzed Silylation of Electron-Deficient Aryl Iodides Using Triorganosilane in the Presence of Pyridine and LiCl
  作者：Muneaki Iizuka、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1002/ejoc.200701141

  日期：2008.3

  Palladium-catalysed silylation of aryl iodides with electron-withdrawing groups was efficiently achieved using pyridine and lithium chloride as additives and conducting the reaction at room temperature. Functionalized aryl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes were also prepared by palladium-catalysed reaction using THP-protected [2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilane as a silylating agent followed

  使用吡啶和氯化锂作为添加剂并在室温下进行反应，可以有效地实现钯催化的带有吸电子基团的芳基碘化物的硅烷化。官能化的芳基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷也通过钯催化反应制备，使用THP保护的[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷作为甲硅烷基化剂，然后去保护。使用环己烯酮作为烯酮以优异的产率进行芳基硅烷的铑催化1,4-加成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Silicon-based cross-coupling reagent and production method of organic compound using the same
  申请人：Kyoto University

  公开号：US07960571B2

  公开（公告）日：2011-06-14

  In one embodiment of the present invention, a silicon-based cross-coupling reagent is disclosed which is a highly stable tetraorganosilicon compound allowing for a cross-coupling reaction under mild reaction conditions without using fluoride ions, transition metal promoter, or strong bases, and the residue of the silicon reagent can be recovered and reused. The silicon-based cross-coupling reagent is a silicon compound in which an o-hydroxymethylphenyl group is connected to a silicon atom for intramolecular activation.

  本发明的一种实施例揭示了一种基于硅的交叉偶联试剂，它是一种高度稳定的四个有机硅化合物，可以在温和的反应条件下进行交叉偶联反应，而不需要使用氟化物离子、过渡金属催化剂或强碱，并且硅试剂的残留物可以回收和重复使用。这种基于硅的交叉偶联试剂是一种硅化合物，其中一个o-羟甲基苯基团连接到一个硅原子上，以进行分子内活化。