4-((o-tolyloxy)methyl)-1,3-dioxolan-2-one | 1878-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-((o-tolyloxy)methyl)-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-[(2-Methylphenoxy)methyl]-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 1878-24-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: APKXLAHBCORWPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95.4-96 °C
• 沸点：
  385.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((o-tolyloxy)methyl)-1,3-dioxolan-2-one 在 Novozym 435 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 、 (R)-(+)-3-(2-methylphenoxy)propane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  基于甘油衍生的环状碳酸酯的动力学拆分的手性结构单元的化学酶法合成

  摘要：

  猪肝酯酶和 Novozym® 435 对环状碳酸酯的酶动力学拆分表现出良好的选择性。几种甘油衍生的碳酸酯被转化，er值高达 99:1。反应的可扩展性和 Novozym® 435 的可回收性得到了证明。使用手性碳酸酯作为结构单元，以良好的产率 (81–89%) 和选择性 (90:10–94:6er) 合成生物活性产品。

  DOI：

  10.1002/cctc.202300917
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 邻甲苯缩水甘油醚 在 叔丁胺氢溴酸盐 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以97%的产率得到4-((o-tolyloxy)methyl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  混合金属氧化物（CuO-ZnO）纳米薄片/微米薄片（Cozi-nmf）催化的高产率室温二氧化碳将二氧化碳转化为环状碳酸酯

  摘要：

  捕获并将二氧化碳（CO 2）转化为有用的有机分子和聚合物是减轻二氧化碳从工业来源向环境中过度释放的最佳方法。通过催化过程由CO 2和环氧化物进行环加成合成环碳酸酯是五十年前建立的100％原子经济反应。尽管有许多有效的催化系统可用，但是在乏味的催化剂制备过程中，与均相催化有关的分离问题或需要纯CO 2方面存在缺陷。在这项工作中，我们报告了基于铜和锌混合金属氧化物（CuO-ZnO）纳米片/微片（Cozi-nmf）的催化体系，用于CO的环加成2在室温下于无溶剂条件下使用各种环氧化物。通过简单的方法，在室温下通过研磨工艺成功地制备了新型可循环利用的非均相催化剂。本文所述的催化剂和环状碳酸酯的合成更绿色，并且使用廉价的原料生产它们。除了许多反应之外，合成的环状碳酸酯的产率超过95％。Cozi-nmf作为催化剂的高效率是基于裸露的催化剂表面的可用性来解释的，该表面有效地促进了电子的无障碍自由移动和底物的吸附。

  DOI：

  10.1002/aoc.6224

文献信息

• Microwave-Assisted Synthesis of Tris-Anderson Polyoxometalates for Facile CO₂ Cycloaddition
  作者：Wei-Dong Yu、Yin Zhang、Yu-Yang Han、Bin Li、Sai Shao、Le-Ping Zhang、Hong-Ke Xie、Jun Yan

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00019

  日期：2021.3.15

  (NH4)4[ZnMo6O18(C4H8NO3)(OH)3]·4H2O (1), (NH4)4[CuMo6O18(C4H8NO3)(OH)3]·4H2O (2), (TBA)3(NH4)[ZnMo6O17(C5H9O3)2(OH)]·10H2O (3) (TBA = n-C16H36N), and (NH4)4[CuMo6O18(C5H9O3)2]·16H2O (4), were synthesized by a microwave-assisted method. Single-crystal X-ray diffraction revealed that 1 and 2 contained a tris (trihydroxyl organic compounds) ligand grafted on one side, while two tris ligands were grafted on two sides to

  四个新的tris-Anderson多金属氧酸盐（POMs）（NH 4）4 [ZnMo 6 O 18（C 4 H 8 NO 3）（OH）3 ]·4H 2 O（1），（NH 4）4 [CuMo 6 O 18（C 4 H 8 NO 3）（OH）3 ]·4H 2 O（2），（TBA）3（NH 4）[ZnMo 6 O 17（C 5 H 9 O 3）2（OH）]·10H 2 O（3）（TBA = n -C 16 H 36 N）和（NH 4）4 [CuMo 6 O 18（C 5 H 9 O 3）2 ]·16H 2 O （4）是通过微波辅助法合成的。X射线单晶衍射表明，1和2的一侧接有一个tris（三羟基有机化合物）配体，而两侧的两个tris配体接枝了，在3和3中形成χ/δ和δ/δ异构体。分别为4。首次获得χ/δ异构体3的1 H和13 C NMR光谱，其中6个亚甲基在1 H NMR光谱中显示6个峰，在13
• Catalytic Non-redox Carbon Dioxide Fixation in Cyclic Carbonates
  作者：Saravanan Subramanian、Julius Oppenheim、Doyun Kim、Thien S. Nguyen、Wahyu M.H. Silo、Byoungkook Kim、William A. Goddard、Cafer T. Yavuz

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.10.009

  日期：2019.12

  selectivity for a range of substrates under ambient conditions and without the need for co-catalysts, metals, solvent, or pressure. COP-222 is recyclable and has been demonstrated to retain complete retention of activity for over 15 cycles. Moreover, it is scalable to at least a kilogram scale. We determined the reaction mechanism by using quantum mechanics (density functional theory), showing that it involves

  如果要使环氧化物中的CO 2环加成成为可行的非氧化还原CO 2固定途径，至关重要的是，研究人员必须开发出一种活性，稳定，选择性，无金属，可重复使用且具有成本效益的催化剂。为此，我们在此报告一种基于咪唑啉鎓官能团的新型催化剂，该催化剂是通过广泛使用的单体对苯二甲醛和氯化铵的空前，一锅法反应合成的。我们表明，这种共价有机聚合物（COP）-222在环境条件下对一定范围的底物表现出定量的转化率和选择性，而无需助催化剂，金属，溶剂或压力。COP-222是可回收的，并且已被证明可以在15个以上的循环中完全保留其活性。而且，它可以扩展到至少一公斤规模。我们通过量子力学（密度泛函理论）确定了反应机理，表明它涉及亲核攻击驱动的环氧化物开环（ND-ERO）。这与通常一致的机制有关，即协同添加化学吸附的一氧化碳。2。
• Fixation of CO ₂ into Cyclic Carbonates by Halogen‐Bonding Catalysis
  作者：Rui Yan、Kai Chen、Zhenjiang Li、Yuanyuan Qu、Luoyu Gao、Haoying Tong、Yongqiang Li、Jie Li、Yongzhu Hu、Kai Guo

  DOI：10.1002/cssc.202002525

  日期：2021.1.21

  catalysts of N‐iodopyridinium halide featured with N−I bond were synthesized and evaluated in CCE reactions. The optimal XBD catalyst, 4‐(dimethylamino)‐N‐iodopyridinium bromide ([DMAPI]Br), under screened conditions at 100 °C, ambient pressure, and 1 mol % catalyst loading, realized 93 % conversion of styrene oxide into cyclic carbonate in 6 h. The substrate scope was successfully extended with excellent

  与氢键平行的卤素键被引入到二氧化碳到环氧化物（CCE）反应的催化环加成中。合成了一系列具有N-1键的N-碘吡啶鎓卤化物的卤素键供体（XBD）催化剂，并在CCE反应中进行了评估。最佳XBD催化剂，4-（二甲氨基）-N-溴化碘吡啶鎓（[DMAPI] Br），在100°C，环境压力和1 mol％催化剂负载的筛选条件下，实现了93％的氧化苯乙烯转化为环状碳酸酯在6小时内 底物范围成功扩大，并具有优异的收率（大多数≥93％）和定量选择性（超过99％）。1个底物环氧化物上的催化剂[DMAPI] Br的1 H NMR光谱证明，N-1键与环氧基直接配位。提出了一种可能的卤素键催化机理，其中DMAPI阳离子起卤素键供体的作用来激活环氧化物，而抗衡阴离子溴化物攻击亚甲基碳以引发环氧化物的开环。N-碘吡啶鎓卤化物促进的CCE反应是环氧活化和CO 2转化中卤素键催化的第一种情况。
• Versatile and scalable synthesis of cyclic organic carbonates under organocatalytic continuous flow conditions
  作者：Romaric Gérardy、Julien Estager、Patricia Luis、Damien P. Debecker、Jean-Christophe M. Monbaliu

  DOI：10.1039/c9cy01659g

  日期：——

  epoxides. In this work, cyclic organic carbonates are prepared according to alternative sustainable and intensified continuous flow conditions from the corresponding 1,2-diols. The process utilizes dimethyl carbonate (DMC) as a low toxicity carbonation reagent and relies on the organocatalytic activity of widely available and cheap organic ammonium and phosphonium salts. Glycerol is selected as a model

  制备环状有机碳酸酯的基准路线从有毒，挥发性和不稳定的环氧化物开始。在这项工作中，根据替代的可持续和强化连续流动条件，从相应的1,2-二醇制备环状有机碳酸酯。该方法利用碳酸二甲酯（DMC）作为低毒性碳酸化试剂，并依赖于广泛可得的廉价有机铵盐和phospho盐的有机催化活性。选择甘油作为模型底物，用于通过均相铵盐和phospho盐库进行初步优化。阴离子的性质极大地影响催化活性，而阳离子的性质不影响反应。经过优化，在3.5°C的四丁基溴化铵作为有机催化剂的条件下，在180°C（11 bar）下3分钟的停留时间内，能够以95％的转化率和79％的选择性获得碳酸甘油酯。简单的液-液萃取程序既可以纯化碳酸甘油酯，又可以回收均相催化剂。条件适合于精制和粗制生物基甘油，尽管在后一种情况下转化率较低。对照实验表明，粗样品中存在的水会引起碳酸甘油酯的明显水解。然后，将反应条件成功应用于各种底物上，从而提供相应的
• 一种环状碳酸酯的制备方法
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN113200954B

  公开（公告）日：2022-03-04

  本发明公开了一种环状碳酸酯的制备方法，属于有机催化合成技术领域，采用有机强碱与方酰胺反应制备方酰胺阴离子催化剂，方酰胺阴离子催化剂催化环氧化物与二氧化碳发生环加成反应得到环状碳酸酯。该方法所用催化剂不含金属和卤素、易得、具有良好的化学稳定性且催化效率更高。