贲亭酸乙酯 | 7796-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 贲亭酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3,3-dimethylpent-4-enoate
• 英文别名: ethyl 3,3-dimethyl-4-pentenoate；Ethyl 3,3-Dimethyl-4-pentenoat
• CAS: 7796-72-7
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• mdl: MFCD09953971
• 分子量: 156.225
• InChiKey: ZLDOMUPTDYCDBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  40-50 °C(Press: 0.25 Torr)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

化学性质

本品为无色具有香味的液体，沸点为70～76℃/4.26kPa，在20℃时的折射率为1.4239，相对密度为0.8907。它不溶于水，但易溶于醇、醚、酯等有机溶剂。

用途

贲亭酸乙酯即3,3-二甲基戊烯[4]酸乙酯，是拟除虫菊酯的重要中间体，可用于合成二氯菊酸乙酯和三氟氯菊酸等化合物。

生产方法

其制备方法如下：在反应锅中加入3-甲基丁烯[2]醇和原乙酸三乙酯，并添加苯酚作为催化剂。搅拌加热至140℃，边加热边搅拌并蒸出乙醇。此过程约持续20小时直至无乙醇产生。反应结束后，移至蒸馏锅中减压蒸馏。首先去除原乙酸三乙酯，再收集74～78℃/7.33kPa的馏分，即为贲亭酸乙酯，收率约为75%左右。在该反应过程中，原乙酸三乙酯需过量使用以避免生成贲亭酸异戊烯酯；除了苯酚外，催化剂还可以采用磷酸、异丁酸或对苯二酚等物质。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  贲亭酸乙酯 在 氢氧化钾 、 草酰氯 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 3,3-dimethylpent-4-enoic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Takano, Seiichi; Sato, Nobuaki; Akiyama, Masashi, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 11, p. 2859 - 2872

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium diethylmalonate 作用下， 生成 贲亭酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Blanc, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1907, vol. 145, p. 80

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 一种羧酸酯类化合物的制备方法
  申请人：山东潍坊润丰化工股份有限公司

  公开号：CN111116363B

  公开（公告）日：2023-04-14

  本发明属于化合物合成技术领域，尤其涉及一种羧酸酯类化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：a)在催化剂作用下，式(A)结构化合物和式(B)结构化合物进行反应，得到式(C)所示结构的羧酸酯类化合物；式(A)～(C)中，R1选自C1～C2烷基；R2～R5独立地选自氢、卤素、C1～C3烷基或C1～C3卤代烷基；所述催化剂包括偶氮二异丁腈和/或过氧催化剂。本发明以式(A)化合物和式(B)化合物作为反应原料物，二者在特定催化剂作用下直接反应得到所述羧酸酯类化合物。该方法催化活性高，工艺流程简单，后处理难度低，生产效率高，而且可避免三废的产生，符合环保要求。
• A Sequential Acyl Thiol–Ene and Thiolactonization Approach for the Synthesis of δ-Thiolactones
  作者：Ruairí O. McCourt、Eoin M. Scanlan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01271

  日期：2019.5.3

  A novel strategy for the synthesis of δ-thiolactones from inexpensive and readily available γ-unsaturated esters has been developed. This strategy incorporates a radical acyl thiol–ene reaction as the key C–S bond forming step. Cyclization is achieved via a Steglich-type thiolactonization of 5-mercaptopentanoic acids. We report the facile and scalable synthesis of δ-thiolactones in moderate to good

  已开发出一种从廉价且容易获得的γ-不饱和酯合成δ-硫代内酯的新策略。该策略将自由基酰基硫醇-烯反应纳入了关键的CS键形成步骤。通过5-巯基戊酸的Steglicch型硫内酯化来实现环化。我们报道了在温和的反应条件下，对中等官能团具有良好的收率的δ-硫代内酯的简便，可扩展合成，对一系列官能团具有耐受性。
• Rhodium-Catalyzed Cyclization of <i>O</i> ,ω-Unsaturated Alkoxyamines: Formation of Oxygen-Containing Heterocycles
  作者：Julien Escudero、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201710895

  日期：2018.1.8

  O,ω‐Unsaturated N‐tosyl alkoxyamines undergo unexpected RhIII‐catalyzed intramolecular cyclization by oxyamination to produce oxygen‐containing heterocycles. Mechanistic studies show that an aziridine intermediate seems to be responsible for the formation of the heterocycles, possibly via a RhV species.

  O，ω-不饱和N-甲苯磺酰基烷氧基胺通过氧化作用经历了Rh Rh催化的不可思议的Rh III分子内环化反应，生成了含氧杂环。机理研究表明，氮丙啶中间体似乎是可能通过Rh V物种造成了杂环的形成。
• 4-Phenyl-2-indanyl esters of
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04429149A1

  公开（公告）日：1984-01-31

  Insecticidal 4-phenyl-2-indanyl 1R,cis-3-(2-halo-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarbo xylates having a racemic or optically active indanyl moiety, methods of preparation and use, and efficacy data against representative insect species are disclosed and exemplified.

  杀虫剂4-苯基-2-茚基1R，顺式-3-(2-卤代-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯具有外消旋或光学活性的茚基部分，公开并且举例说明了其制备和使用方法，以及对代表性昆虫物种的有效性数据。
• Atmospheric Oxygen Mediated Radical Hydrothiolation of Alkenes
  作者：Ruairí O. McCourt、Eoin M. Scanlan

  DOI：10.1002/chem.202002542

  日期：2020.12.4

  hydrothiolation of alkenes (and alkyne) is reported. A variety of sulfur containing motifs including alkanethiols, thiophenols and thioacids undergo an atmospheric oxygen‐mediated radical hydrothiolation reaction with a plethora of alkenes in good yield with excellent functional group compatibility, typically with short reaction times to furnish a range of functionalized products. Biomolecules proved

  据报道，烯烃（和炔烃）具有轻度，无金属，大气氧介导的自由基氢硫醇化作用。包括链烷硫醇，硫酚和硫代酸在内的各种含硫基序与大量烯烃进行大气氧介导的自由基氢硫醇化反应，收率高，具有出色的官能团相容性，通常反应时间短，可提供一系列官能化产物。事实证明，生物分子可以耐受这些条件，并且该过程坚固且易于执行，无需专用设备。简洁的机理研究证实了该过程是通过硫醇烯反应歧管中的自由基中间体进行的。