(2S)-2-benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one | 391928-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S)-2-benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one
• 英文别名: (S)-2-benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one；2H-Pyran-3(6H)-one, 2-(phenylmethoxy)-, (2S)-；(6S)-6-phenylmethoxy-2H-pyran-5-one
• CAS: 391928-90-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: FGPOYAHTOOSZOU-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one 在 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 cerium(III) chloride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 甲醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.33h， 生成 (-)-benzyl β-D-arabinopyranoside
  参考文献：
  名称：

  旋光的2-烷氧基-2H-吡喃-3（6H）-酮的合成。它们在Diels-Alder环加成中用作亲双烯体。

  摘要：

  通过氯化锡（IV）促进的糖基化和2-乙酰氧基-3,4-二-的重排，一步合成了光学活性的2-烷氧基-2H-吡喃-3（6H）-一（4a-d）。由D-木糖（1）制备的O-乙酰基-D-木糖醛（3）。通过将二氢吡喃酮4a和4b化学转化为已知的烷基戊吡喃糖苷（分别为7a和7b）来确定C-2处新立体中心的绝对构型。同样，从使用手性位移试剂的（1）H NMR实验中，确定了4a（> 86％）和4b（> 77％）的对映体过量。通过3与手性2-辛醇（分别为R和S）反应获得对映体纯的4c和4d。二氢吡喃酮4a-d在与2，3-二甲基丁二烯和丁二烯的Diels-Alder环加成中用作亲二烯体。在热条件下 仅以良好的非对面选择性（＞ 80％）分别获得中等产率（约50％）的环加合物9a-c和10a。优化的路易斯酸促进的环加成反应导致9a-d和10a，c的产率更高（约80％），非对映选择性更高（> 94％）。主要产物是由二

  DOI：

  10.1021/jo0106896
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃木糖 在 四氯化锡 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2S)-2-benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  旋光的2-烷氧基-2H-吡喃-3（6H）-酮的合成。它们在Diels-Alder环加成中用作亲双烯体。

  摘要：

  通过氯化锡（IV）促进的糖基化和2-乙酰氧基-3,4-二-的重排，一步合成了光学活性的2-烷氧基-2H-吡喃-3（6H）-一（4a-d）。由D-木糖（1）制备的O-乙酰基-D-木糖醛（3）。通过将二氢吡喃酮4a和4b化学转化为已知的烷基戊吡喃糖苷（分别为7a和7b）来确定C-2处新立体中心的绝对构型。同样，从使用手性位移试剂的（1）H NMR实验中，确定了4a（> 86％）和4b（> 77％）的对映体过量。通过3与手性2-辛醇（分别为R和S）反应获得对映体纯的4c和4d。二氢吡喃酮4a-d在与2，3-二甲基丁二烯和丁二烯的Diels-Alder环加成中用作亲二烯体。在热条件下 仅以良好的非对面选择性（＞ 80％）分别获得中等产率（约50％）的环加合物9a-c和10a。优化的路易斯酸促进的环加成反应导致9a-d和10a，c的产率更高（约80％），非对映选择性更高（> 94％）。主要产物是由二

  DOI：

  10.1021/jo0106896

文献信息

• Synthesis of glycosides of 3-deoxy-4-thiopentopyranosid-2-uloses and their reduction products: 3-deoxy-4-thiopentopyranosides
  作者：Marı́a Laura Uhrig、Oscar Varela

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00292-6

  日期：2002.11

  Michael addition of common thiols to the enone system of (2S)-2-benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one (1) afforded the corresponding 3-deoxy-4-thiopentopyranosid-2-ulose derivatives (2-4). The reaction was highly diastereoselective, and the addition was governed by the quasiaxially disposed 2-benzyloxy substituent of the starting pyranone. As expected from the enantiomeric excess of 1 (ee > 86%) the corresponding

  将常见的硫醇迈克尔加成到（2S）-2-苄氧基-2H-吡喃-3（6H）-一（1）的烯酮体系中，得到相应的3-脱氧-4-硫代戊吡喃二糖-2-ulose衍生物（2-4 ）。该反应是高度非对映选择性的，并且加成由起始吡喃酮的准轴向设置的2-苄氧基取代基控制。如对映体过量1（ee＞ 86％）所预期的，相应的硫代果糖2-4显示出相同的光学纯度。然而，对映体纯的硫代果糖5是通过使1与手性硫醇N-（叔丁氧基羰基）-L-半胱氨酸甲酯反应而获得的。还通过6（1的对映异构体）与相同的手性硫醇反应合成了硫代衍生物7。或者，通过将硫醇1,4-加成至（2S）-[（S）-2'），以高光学纯度制备4-硫戊-2-酮9-12。-辛基氧基]二氢吡喃酮8。类似地，13（8的对映异构体）与苯甲硫醇的反应得到14（10的对映异构体）。这样，异头异构中心对起始的二氢吡喃酮施加的立体控制导致了D和L系列的4-硫代戊糖。硼氢化钠将乌糖10
• Stereospecific Synthesis of Pyrrolidines with Varied Configurations via 1,3-Dipolar Cycloadditions to Sugar-Derived Enones
  作者：Guillermo A. Oliveira Udry、Evangelina Repetto、Oscar Varela

  DOI：10.1021/jo500547y

  日期：2014.6.6

  Enantiomerically pure pyrrolidines have been obtained by 1,3-dipolar cycloaddition of stabilized azomethine ylides and sugar enones (dihydropyranones) derived from pentoses. Thus, the S-enone (menthyl 3,4-dideoxy-(1S)-pent-3-enopyranosid-2-ulose) was prepared from d-xylose, while the R analogue was obtained from l-arabinose. The dipoles were generated in situ from α-arylimino esters of common amino acids (glycine

  对映体纯的吡咯烷通过稳定化的甲亚胺基亚胺和衍生自戊糖的糖烯酮（二氢吡喃酮）的1，3-偶极环加成而获得。因此，从d-木糖制备了S-烯酮（薄荷基3,4-二脱氧-（1S）-戊-3-烯吡喃糖基-2-ulose），而R类似物则是从1-木糖获得的。-阿拉伯糖。偶极子是由常见氨基酸（甘氨酸，丙氨酸或苯丙氨酸）和芳香醛（苯甲醛，3-甲酰基吡啶和4-甲氧基苯甲醛）的α-芳基丙氨酸酯原位产生的。在最佳条件下，环加成反应具有很高的非对映选择性和区域选择性，在大多数情况下，在理论上可能产生16种非常重要的加合物。非对映选择性依赖于吡喃酮的立体中心对立体的严格控制。因此，衍生自d-木糖的（S）-烯酮产生了对环的四个立体中心具有确定的立体化学的四取代的吡咯烷，而当从（R）-二氢吡喃酮开始时它们具有相反的构型。此外，一些内-环加合物经历了邻位碳与氮原子的异构化反应，从而得到吡咯烷，具有直接偶极环加成的相当不寻常的立体化学。
• Enantiospecific Synthesis of Both Enantiomers of 2-Benzyloxydihydropyran-3-ones from Arabinose
  作者：Oscar Varela、María Laura Uhrig

  DOI：10.1055/s-2005-861833

  日期：——

  Approaches to the enantioselective synthesis of the useful building blocks (2R)- and (2S)-2-benzyloxy-2(H)-pyran-3(6H)-one (12 and 17, respectively) are described. The most direct and highly yielding route for the synthesis of 12 was based on the ‘one-pot’ preparation of benzyl 2-O-acetyl-arabinopyranoside 3,4-thio­nocarbonates (7 and 14) from benzyl β-l- or β-d-arabinopyranosides (1 and 13). Trimethylphosphite-promoted olefination, followed by O-deacetylation and oxidation gave the optically pure enantiomeric enones 12 and 17 in about 50% overall yield.

  本文介绍了对映体选择性合成有用构筑物 (2R)- 和 (2S)-2- 苄氧基-2(H)-吡喃-3(6H)-酮（分别为 12 和 17）的方法。合成 12 的最直接和高产路线是基于从苄基 ²-l- 或 ²-d- 阿拉伯吡喃糖苷（1 和 13）"一步法 "制备苄基 2-O- 乙酰基-阿拉伯吡喃糖苷 3,4-硫代碳酸酯（7 和 14）。通过亚磷酸三甲基酯促进的烯化反应，然后进行 O-去乙酰化和氧化反应，得到了光学纯度为 50%的对映体烯酮 12 和 17。
• Stereocontrolled Diels−Alder Cycloadditions of Sugar-Derived Dihydropyranones with Dienes
  作者：Christian A. Iriarte Capaccio、Oscar Varela

  DOI：10.1021/jo020309w

  日期：2002.11.1

  dihydropyranone. The influence of other catalysts (BF(3) or iodine) employed for the glycosylation on the optical purity of the dihydropyranone was studied. Enantiomerically pure dihydropyranones 8b and 9c were obtained using chiral alcohols ((R)- and (S)-2-octanol, respectively) as glycosylating agents. Compounds 8a,b and 9a,c proved to be reactive dienophiles in thermal and Lewis acid-promoted Diels-Alder

  类似于其D-木糖类似物4的2-乙酰氧基-3,4-二-O-乙酰基-D-阿拉伯糖醛（6）通过氯化锡（IV）促进的糖基化反应与苯甲醇反应生成旋光性（S ）-2-苄氧基-2H-吡喃-3（6H）-一（8a）。L-阿拉伯衍生物（5）得到9a，8a的二氢吡喃酮对映体。这些结果表明起始糖醛中C-4立体中心的构型定义了所得二氢吡喃酮中新手性中心的构型。研究了用于糖基化的其他催化剂（BF（3）或碘）对二氢吡喃酮的光学纯度的影响。使用手性醇（分别为（R）-和（S）-2-辛醇）作为糖基化剂获得对映体纯的二氢吡喃酮8b和9c。化合物8a，b和9a，c在热反应和路易斯酸促进的Diels-Alder反应中被证明是反应性亲二烯体。向β-吡喃酮8a，b中添加2，3-二甲基丁二烯，环戊二烯和1，3-环己二烯产生相应的主要产物加合物10a，b，12a，b和16a，b。从α-吡喃酮9a，c合成对映体环加合物。主要产物是通过在C-
• Stereoselective total synthesis of all the stereoisomers of (+)- and (−)-febrifugine and halofuginone
  作者：Ramu Sridhar Perali、Anjaneyulu Bandi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152151

  日期：2020.7

  A convenient method for the total synthesis of all the stereoisomers of febrifugine and halofuginone using D-arabinose and L-arabinose as the key starting materials is reported. Apart from the inherent stereocenters in these pentose sugars, the method utilizes the selective hydrogenolysis of the anomeric O-benzyl group, stereoselective Grignard reaction and Wacker oxidation as the key steps to obtain

  报道了一种以D-阿拉伯糖和L-阿拉伯糖为主要起始原料全合成非来福宁和卤夫酮的所有立体异构体的简便方法。除了这些戊糖中固有的立体中心外，该方法还利用了异头O-苄基的选择性氢解，立体选择性格氏反应和Wacker氧化作为获得总合成重要前体的关键步骤。