1-羟基-苯并环丁烯 | 35447-99-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 1-羟基-苯并环丁烯
• 英文名称: 1,2-dihydrobenzocyclobuten-1-ol
• 英文别名: 1-hydroxybenzocyclobutene；bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-ol；benzocyclobutanol；benzocyclobutenol
• CAS: 35447-99-5
• 化学式: C₈H₈O
• mdl: MFCD00798161
• 分子量: 120.151
• InChiKey: SKLKSDFOCXHYOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-63 °C
• 沸点：
  244.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羟基-苯并环丁烯 在 乙酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 540.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 生成 异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Thermolytic ring opening of acyloxybenzocyclobutenes: an efficient route to 3-substituted isoquinolines

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98697-0
• 作为产物：
  描述：

  苯并环丁烯 在 1,4-dihydronicotinamide adenine dinucleotide 、 bovine liver catalase 、 P₄₅₀cam 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-羟基-苯并环丁烯
  参考文献：
  名称：

  Benzocycloarene hydroxylation by P450 biocatalysis

  摘要：

  对野生型和 Y96F 突变体 P450cam 对一系列苯并环烯烃化合物[苯并环丁烯、苯并环戊烯（茚）、苯并环己烯（四萘）和苯并环庚烯]的羟化反应进行了实验和理论研究，以了解影响产物分布、催化速率和辅助因子利用率的因素。除苯并环庚烯反应外，所有反应的产物都在 1 位发生了特异性羟基化。在这种情况下，反应能量优先于活性位点立体约束，因此量子力学计算（B3LYP/6-31G*）比较了所有可能的自由基中间体的能量，成功预测了苯并环庚烯在 1 位和 3 位发生羟基化，而其他三种化合物则在 1 位发生羟基化。然而，1-醇与 3-醇的比例在野生型和 Y96F 突变体 P450cam 之间发生显著变化这一事实表明，活性位点的几何形状和组成在决定 BCA7 产物的区域特异性方面也起着重要作用。茚和四氢萘反应产物对 R 对映体具有立体选择性（分别为 88% 和 94%）。分子动力学计算（局部增强采样动力学）证实了活性位点的立体限制控制了四氢萘酚羟化的对映体分布。Y96F P450cam 的 NADH 偶联度、结合亲和力和产物周转率都显著提高，这表明去除活性位点酪氨酸上的羟基后，该酶更适合氧化这些疏水性化合物。每种酶的 NADH 偶联度、结合亲和力和产物周转率通常随着炔环大小的增加而增加。对于这两种酶来说，NADH 偶联和产物周转率与底物结合时的高自旋偏移程度相关，高自旋偏移是由 417 和 391 纳米波长处的索雷特吸收带偏移确定的。

  DOI：

  10.1039/b107584p

文献信息

• New short step general synthesis of isobenzofuran-1(3H)-ones (phthalides) based on a single or double β-scission of alkoxyl radicals generated from 1-ethyl-benzocyclobuten-1-ols and from 1,3-dihydroisobenzofuran-1-ols; synthesis of some natural phthalides
  作者：Kazuhiro Kobayashi、Masahito Itoh、Akiyoshi Sasaki、Hiroshi Suginome

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80977-7

  日期：1991.7

  New general methods are described for the synthesis of phthalides, 3-monosubstituted, and 3,3-disubstituted phthalides including naturally-occurring phthalides such as pierardine based on a regioselective single or double β-scission of the alkoxyl radicals generated by the photolysis of the hypoiodites of 1-ethyl benzocyclobuten-1-ols or 1,2-catacondensed benzocyclobuten-1-ols or 1,3-dihydro-1,3-a

  描述了基于由苯酚的光解所产生的烷氧基的区域选择性单或双β-断裂来合成邻苯二甲酸酯，3-单取代和3,3-二取代的邻苯二甲酸酯，包括天然存在的邻苯二甲酸酯（如piardardine）的新通用方法。 1-乙基苯并环丁烯-1-醇或1,2-催化的苯并环丁烯-1-醇或1,3-二氢-1,3-链烷异苯并呋喃-1-醇的亚碘酸盐。讨论了涉及由1-烷基苯并环丁烯-1-醇和催化缩合的苯并环丁烯-1-醇生成的烷氧基的区域选择性的单或双β-分裂的邻苯二甲酸酯的形成路径。
• 36-Dimethoxybenzocyclobutenone: a reagent for quinone synthesis
  作者：Manouchehr Azadi-Ardakani、Timothy W. Wallace

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81452-6

  日期：1988.1

  quinone derivatives. In model studies, the benzocyclobutenol derivative 48 underwent thermal electrocyclic ring opening and intramolecular cycloaddition to give 49, while the analogous reaction with 52 failed due to adverse steric effects during the cycloaddition step. In photochemical experiments, attempts to generate the silyi ether 57 by in situ silylation of the dienol 55 and to prepare the benzocyclobutenol

  3,6-二甲氧基苯并环丁烯酮4由2,5-二甲氧基苯甲酸8在四个有效步骤中制得。衍生的苯并环丁烯13在110–115°C处经历电环开环，生成羟基邻二甲基苯醌21，该化合物与亲二烯体反应立体选择得到5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢-1-萘酚衍生物。由于酮4可以使用亲电试剂在C-5处和在C-2处通过均质溴化，开环和环加成序列为线性稠合对苯二酚和醌衍生物提供了灵活的途径。在模型研究中，对苯并环丁烯醇衍生物48进行热电环开环和分子内环加成，得到49，而与52的类似反应由于在环加成步骤中不利的空间效应而失败。在光化学实验中，尝试通过二烯醇55的原位甲硅烷基化产生甲硅烷基醚57和通过邻苯二甲醛单缩醛60的辐射制备苯并环丁烯醇62的尝试是失败的。
• Diels-Alder Cycloaddition of C₆₀ with Photochemically Generated Hydroxy to <i>o</i> -quinodimethanes Governed by Steric Factors: A Mechanistic Study
  作者：Manolis M. Roubelakis、Nikitas G. Malliaros、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1002/ejoc.201900859

  日期：2019.9.8

  intermediates add to C60, producing stable [4+2] fullerene adducts. A mechanistic approach for this reactivity of C60 is provided, based mainly on intra‐ and intermolecular kinetic isotope effects (KIEs) studies.

  光酚反应性中间体会添加到C 60中，生成稳定的[4 + 2]富勒烯加合物。主要基于分子内和分子间动力学同位素效应（KIEs）研究，提供了一种用于C 60反应性的机械方法。
• Catalytic Asymmetric Homologation of Ketones with α-Alkyl α-Diazo Esters
  作者：Fei Tan、Maoping Pu、Jun He、Jinzhao Li、Jian Yang、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Yun-Dong Wu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.0c12683

  日期：2021.2.10

  derivatives with α-alkyl α-diazo esters utilizing a chiral scandium(III) N,N′-dioxide as the Lewis acid catalyst. This reaction supplies a highly chemo-, regio-, and enantioselective pathway for the synthesis of optically active β-keto esters with an all-carbon quaternary center through highly selective alkyl-group migration of the ketones. Moreover, the ring expansion of cyclic ketones was accomplished under

  酮与重氮化合物的同源性是合成单碳扩链无环酮或扩环环酮的有用策略。然而，由于较低的反应性和复杂的选择性，无环酮与α-重氮酯的不对称同源性仍然是一个挑战。在此，我们报道了利用手性scan（III）N，N与N -α-烷基α-重氮酯对苯乙酮和相关衍生物的对映选择性催化同源性'-二氧化物为路易斯酸催化剂。该反应提供了高度化学，区域和对映体选择性的途径，用于通过酮的高选择性烷基基团迁移来合成具有全碳季中心的旋光性β-酮酯。此外，环状酮的扩环是在稍微修饰的条件下完成的，从而提供了一系列对映体富集的环状β-酮酯。已经进行了密度泛函理论计算，以阐明可以解释所观察到的区域和对映选择性的反应途径和可能的工作模型。
• Hydrogenolysis of 1-Alkoxybenzocyclobutenes with Site-selective Cleavage of the Sterically Hindered C(sp²)–C(sp³) Bond
  作者：Shota Sawano、Naoki Ishida、Masahiro Murakami

  DOI：10.1246/cl.150719

  日期：2015.11.5

  1-Alkoxybenzocyclobutenes undergo ring-opening hydrogenolysis with site-selective cleavage of the sterically hindered C(sp2)–C(sp3) bond on Pd/C.

  1-烷氧基苯并环丁烯在Pd/C条件下经历环开氢解反应，择位选择性地断裂空间位阻的C(sp2)–C(sp3)键。