2-[(1R,2S,3R)-1,2,3,4-羟基丁基]-5-[(2S,3R)-2,3,4-三羟基丁基]吡嗪 | 17460-13-8

• 物质功能分类: 分析化学 - 对照品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 2-[(1R,2S,3R)-1,2,3,4-羟基丁基]-5-[(2S,3R)-2,3,4-三羟基丁基]吡嗪
• 中文别名: 2,5-脱氧果糖嗪
• 英文名称: deoxyfructosazine
• 英文别名: 2,5-deoxyfructosazine；2-(D-arabino-Tetrahydroxybutyl)-5-(D-erythro-2',3',4'-trihydroxy-butyl)pyrazin；(1R,2S,3R)-1-[5-[(2S,3R)-2,3,4-trihydroxybutyl]pyrazin-2-yl]butane-1,2,3,4-tetrol
• CAS: 17460-13-8
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂O₇
• 分子量: 304.3
• InChiKey: FBDICDJCXVZLIP-VSSNEEPJSA-N

物化性质

• 熔点：
  157-160°C
• 沸点：
  712.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.582
• 溶解度：
  DMSO（轻微）、甲醇（轻微、加热）、水（轻微、超声处理）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  167
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  9

安全信息

• 安全说明：
  S24/25
• 海关编码：
  29072990
• 储存条件：
  20°C

制备方法与用途

制备

第一步：称取5g果糖和15g氯化铵，溶于500g蒸馏水中，搅拌使之混合均匀。

第二步：将配好的果糖与外加氮源的水溶液置于反应容器中。设置反应温度为120℃，反应时间为2小时。反应结束后，取出少量粗产品进行分析。结果显示，果糖的转化率为100%，2,5-脱氧果糖嗪的摩尔收率为60%。

第三步：将粗产品的混合液旋蒸浓缩后，加入300ml乙醇和甲酸（体积比1:6），过滤去除不溶杂质。静置10小时后结晶得到产品2,5-脱氧果糖嗪，其纯度≥98%。

用途

2,5-脱氧果糖嗪是一种杂环有机物，可用作杂质对照品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1R,2S,3R)-1,2,3,4-羟基丁基]-5-[(2S,3R)-2,3,4-三羟基丁基]吡嗪 在 1,3-丙二醇 盐酸 、 氢气 作用下， 生成 (2R,3S,4R,5R)-2-(氨基甲基)四氢吡喃-2,3,4,5-四醇
  参考文献：
  名称：

  Kuhn,R. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1961, vol. 644, p. 122 - 127

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  D-氨基葡萄糖盐酸盐 生成 2-[(1R,2S,3R)-1,2,3,4-羟基丁基]-5-[(2S,3R)-2,3,4-三羟基丁基]吡嗪
  参考文献：
  名称：

  常压化学电离条件下氨基糖的加速Gutknecht自环缩合研究†

  摘要：

  描述了大气压化学电离质谱法（APCI-MS）中D-氨基葡萄糖盐酸盐的意外Gutknecht气相自缩合为2,5-脱氧果糖嗪（2,5-DOF）。机理研究表明，APCI中的热喷涂条件在很大程度上加速了氨基糖不可逆的Gutknecht自环缩合反应。我们的观察结果为模拟APCI条件提供了一种新的无硼酸盐2,5-DOF合成方法的有希望的线索。

  DOI：

  10.1039/c5ra22331h

文献信息

• Glucosamine condensation catalyzed by 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate: mechanistic insight from NMR spectroscopy
  作者：Lingyu Jia、Christian Marcus Pedersen、Yan Qiao、Tiansheng Deng、Pingping Zuo、Wenzhi Ge、Zhangfeng Qin、Xianglin Hou、Yingxiong Wang

  DOI：10.1039/c5cp02169c

  日期：——

  (GlcNH2) into deoxyfructosazine (DOF) and fructosazine (FZ). Mechanistic investigation by NMR studies disclosed that [C2C1Im][OAc], exhibiting strong hydrogen bonding basicity, could coordinate with the hydroxyl and amino groups of GlcNH2via the promotion of hydrogen bonding in bifunctional activation of substrates and further catalyzing product formation, based on which a plausible reaction pathway

  碱性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐（[C 2 C 1 Im] [OAc]）可以有效催化2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖（GlcNH 2）转化为脱氧果糖嗪（DOF）和果糖嗪（FZ）。通过NMR研究机理调查公开了[C 2 C ^ 1 IM] [OAC]，表现出强的氢键碱性，能与羟基和坐标的GlcNH氨基2经由底物的双功能活化中氢键的促进和进一步催化产物的形成，在此基础上提出了一种参与该均相碱催化反应的合理反应途径。因此，氢键作为激活力是观察到的显着选择性和速率增加的原因。
• 一种利用甲壳素类生物质制备脱氧果糖嗪的 方法
  申请人：中国科学院山西煤炭化学研究所

  公开号：CN105294579B

  公开（公告）日：2018-07-20

  一种利用甲壳素类生物质制备脱氧果糖嗪的方法是将干燥的甲壳素类生物质原料、咪唑类离子液体溶液和添加剂在二甲基亚砜反应介质中混合均匀进行反应得到中间产物；中间产物中加入结晶溶剂，将产物全部溶解，热过滤，去除不溶杂质，滤液旋蒸浓缩，重结晶制备产物。本发明具有原料来源广泛，无污染，制备简单，产品纯度高的优点。
• Reduction Mechanism of Tetrazolium Salt XTT by a Glucosamine Derivative
  作者：Tomoko SHIMAMURA、Atsuko TAKAMORI、Hiroyuki UKEDA、Masayoshi SAWAMURA

  DOI：10.1271/bbb.67.295

  日期：2003.1

  responsible for the reduction was analyzed. Among the incubated products, fructosazine and deoxyfructosazine were identified by LC-MS, FAB-MS, and 1H- and 13C-NMR. These products showed no XTT reducibility, but an unstable intermediate with a molecular weight of 322 displayed reducibility. Since the intermediate gave fructosazine by oxidation with XTT and was a precursor of deoxyfructosazine, we conclude

  通过孵育葡萄糖胺盐酸盐还原XTT（3'-[1-[（苯基氨基）-羰基] -3,4-四唑]-双（甲氧基-6-硝基）苯磺酸水合物）。孵育的葡糖胺的XTT还原性与DNA断裂活性线性相关。为了阐明反应机理，在温育过程中形成的葡糖胺衍生物通过HPLC分离，并分析了引起还原的化合物。在孵育产物中，通过LC-MS，FAB-MS以及1H-和13C-NMR鉴定了果糖嗪和脱氧果糖嗪。这些产物没有XTT还原性，但是分子量为322的不稳定中间体显示出还原性。由于该中间体通过XTT氧化生成果糖嗪，并且是脱氧果糖嗪的前体，我们得出结论，该中间体可能是二氢果糖嗪。因此，通过培养的葡糖胺的XTT还原性基于由两个分子的葡糖胺的缩合形成的二氢果糖嗪。
• Efficient one-pot synthesis of deoxyfructosazine and fructosazine from<scp>d-</scp>glucosamine hydrochloride using a basic ionic liquid as a dual solvent-catalyst
  作者：Lingyu Jia、Yingxiong Wang、Yan Qiao、Yongqin Qi、Xianglin Hou

  DOI：10.1039/c4ra06832g

  日期：——

  An efficient one-pot dehydration process for convert D-glucosamine hydrochloride (GlcNH2) into 2-(D-arabino-1′,2′,3′,4′-tetrahydroxybutyl)-5-(D-erythro-2′′,3′′,4′′-trihydroxybutyl)pyrazine (deoxyfructosazine, DOF) and 2,5-bis-(D-arabino-1,2,3,4-tetrahydroxybutyl)pyrazine (fructosazine, FZ) was reported. A task-specific basic ionic liquid, 1-butyl-3-methylimidazolium hydroxide ([BMIM]OH), was employed

  一种有效的一锅脱水工艺，可将D-氨基葡萄糖盐酸盐（GlcNH 2）转化为2-（D-阿拉伯糖-1'，2'，3'，4'-四羟基丁基）-5-（D-赤藓基2'据报导了3，3′，4′′-三羟基丁基）吡嗪（脱氧果糖嗪，DOF）和2，5-双-（D-阿拉伯-1,2,3,4-四羟基丁基）吡嗪（果糖嗪，FZ）。使用特定任务的碱性离子液体，即1-丁基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物（[BMIM] OH）作为环境友好的溶剂和催化剂。通过MALDI-TOF-MS，1 H NMR和13 C NMR光谱对产物进行定性和定量表征。GlcNH 2的影响研究了浓度，反应温度，反应时间，添加剂和助溶剂对产物收率的影响。在[BMIM] OH和DMSO存在下，在优化条件下（120°C，180分钟）可获得49％的最大收率。另外，提出了一个合理的机制。我们的项目是开发有效，原子经济且生态兼容的路线，以从海洋生物质（或含氮生物质）合成杂环化合物
• Formation of pyrazine derivatives from D-glucosamine and their deoxyribonucleic acid(DNA) strand breakage activity.
  作者：Kunihiro SUMOTO、Michiko IRIE、Nobuko MIBU、Seiji MIYANO、Yukihiko NAKASHIMA、Kenji WATANABE、Tadatoshi YAMAGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.39.792

  日期：——

  Two pyrazine derivatives [fructosazine (3) and deoxyfructosazine (6)] were simultaneously formed in a solution of D-glucosamine hydrochloride under various conditions. They showed deoxyribonucleic acid (DNA) strand breakage activity in plasmid pBR322 comparable to that of D-glucosamine. The DNA strand breakage by fructosazine (3) was stimulated by Cu2+.

  在各种条件下，在D-葡萄糖胺盐酸盐的溶液中同时形成了两种吡嗪衍生物[果糖嗪（3）和脱氧果糖嗪（6）]。他们在质粒pBR322中显示了与D-葡萄糖胺相当的脱氧核糖核酸（DNA）链断裂活性。果糖嗪（3）对DNA链的断裂是由Cu2 +刺激的。