isocyanate radical | 22400-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: isocyanate radical
• 英文别名: NCO*；Isocyanato radical
• CAS: 22400-26-6
• 化学式: CNO
• 分子量: 42.0171
• InChiKey: HKKDKUMUWRTAIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isocyanate radical 在 氯 作用下， 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成 一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  确定NCO（X2Pi）+ Cl（2P）和Cl（2P）+ ClNCO（X1A'）在293和345 K下的反应速率常数。

  摘要：

  在293 +/- 2和345 +/- 3 K下测得的异氰酸根自由基NCO（X2Pi）与氯原子Cl（2P）反应的速率常数为（6.9 +/- 3.8）x 10（-11）和（4.0 +/- 2.2）x 10（-11）cm3分子（-1）s，（-1），其中不确定性包括随机误差和系统误差。测量是在1.3-6.2 Torr的压力下，用Ar或CF4作为浴液进行的，并且与第三主体的压力和性质无关。通过ClNCO的248 nm光解可以产生等浓度的NCO和Cl原子。通过使用时间分辨红外吸收光谱法对NCO（10（1）1）<-（00（1）0）组合波段的旋转跃迁遵循NCO（X2Pi）的时间依赖性来监控反应。通过使用简单的化学模型并最小化实验和计算机生成的时间NCO浓度曲线之间的残差之和，可以确定反应速率常数。发现Cl + ClNCO-> Cl2 + NCO反应有助于观察到的NCO。发现该反应的速率常数为（2.4 +/-

  DOI：

  10.1021/jp058038r
• 作为产物：
  描述：

  氰 在 水 作用下， 生成 isocyanate radical
  参考文献：
  名称：

  Reactions of oxygen atoms with hydrogen cyanide, cyanogen chloride and cyanogen bromide

  摘要：

  氧原子与氢氰酸、氰氯和氰溴的反应在450到650°K的放电流动系统中进行了研究。反应机制为 O + XCN = NCO + X，O + NCO = NO + CO。以下是初始步骤的Arrhenius表达式：O + HCN，k = 5.2 × 10^12 exp (–8,100 ± 1,200/RT) cm³ mole⁻¹ sec⁻¹；O + ClCN，k = 1.5 × 10^12 exp (–6,900 ± 700/RT) cm³ mole⁻¹ sec⁻¹；O + BrCN，k = 1.4 × 10^13 exp (–9,700 ± 1,200/RT) cm³ mole⁻¹ sec⁻¹。

  DOI：

  10.1039/tf9686401836

文献信息

• Kinetics of the CN+OCS reaction
  作者：Joonbum Park、John F. Hershberger

  DOI：10.1016/s0009-2614(98)00945-2

  日期：1998.10

  The CN+OCS reaction was studied using flash photolysis/time-resolved infrared laser spectroscopy. The reaction is fast, with a rate constant of (9.75±0.5)×10−11 cm3 molecule−1 s−1 at 296 K and 2.2 Torr pressure. Detection of CO products indicates that the CO+NCS product channel dominates this reaction, and that the CO is produced vibrationally cold, with >98% in the vibrational ground state.

  使用闪光光解/时间分辨红外激光光谱研究了CN + OCS反应。反应快速，在296 K和2.2 Torr压力下的速率常数为（9.75±0.5）×10 -11 cm 3分子-1 s -1。对CO产物的检测表明，CO + NCS产物通道主导了该反应，并且CO产生于振动冷态，在振动基态下> 98％。
• Reaction of CN radicals with CH4 and O2
  作者：Christopher Anastasi、Denise U. Hancock

  DOI：10.1039/f29888400009

  日期：——

  A flash-photolysis laser-induced fluorescence technique has been used to study CN radical kinetics at 300 K. A radiative lifetime of 66.70 ± 4.60 ns has been measured for the B2Σ+ state of this radical. Rate constants for the reaction of the CN radical with CH4 and O2 have been measured to be (1.14 ± 0.06)× 10–12 and (18.2 ± 1.2)×10–12 cm3 molecule–1s–1, respectively.

  闪光光解激光诱导荧光技术已用于在300 66.70±4.60纳秒K.甲辐射寿命已经为所测量的研究CN自由基动力学乙2 Σ +该基团的状态。CN自由基与CH 4和O 2反应的速率常数经测量分别为（1.14±0.06）×10 –12和（18.2±1.2）×10 –12 cm 3分子–1 s –1。
• Kinetic studies of the gas-phase reactions of CN with O2 and H2 from 294 to 1000 K
  作者：B. Atakan、A. Jacobs、M. Wahl、R. Weller、J. Wolfrum

  DOI：10.1016/0009-2614(89)87129-5

  日期：1989.2

  coefficients for the reactions of CN(ν=1, 0) radicals with O2 (k1) and H2 (k2) were measured from 294 to 1000 K in a heatable quartz reactor by means of a laser photolysis/laser-induced fluorescence technique. The data fit the expressions k1 (T) (CN(ν=0)) = (8.7±1.0) × 1012 exp[ + (1.8±0.4) kJ/RT] cm3 mol−1 s−1, k1 (T) (CN(ν=1)) = (8.4±1.2) × 1012 exp [+(1.2± 0.4) kJ/RT] cm3 mol−1 s−1 and k2 (T) (CN(ν=0)) = (3

  在可加热的石英反应器中，通过激光光解/激光，测量了CN（ν= 1，0）自由基与O 2（k 1）和H 2（k 2）反应的绝对速率系数，从294到1000 K诱导的荧光技术。数据符合表达式k 1（T）（CN（ν= 0）） =（8.7±1.0）×10 12 exp [+（1.8±0.4）kJ / RT ] cm 3 mol -1 s -1，k1（T）（CN（ν= 1）） =（8.4±1.2）×10 12 exp [+（1.2±0.4）kJ /RT ] cm 3 mol -1 s -1和k 2（T）（CN（ν= 0）） =（3.1±0.3）×10 5 T 2.45 exp [-（9.3±0.2）kJ / RT ] cm 3 mol -1 s -1。
• Kinetics of CN radical reactions with selected molecules at room temperature
  作者：D.A. Lichtin、M.C. Lin

  DOI：10.1016/0301-0104(85)85109-0

  日期：1985.7

  photoinitiation/probe technique has been used to obtain room-temperature second-order rate constants for the reaction of CN radicals with compounds key to atmospheric and combustion chemistry. CN was generated by 266 nm photolysis of ICN. Laser-induced flourescence probing via both CN(A ← X) and CN(B ← X) has been utilized. Values reported are: k(H2)=(4.9±0.4)×10−14, k(CH4)=(1.1±0.1)×10−12, k(C2H6)= (2.9±0.1)×10−11

  二激光光引发/探针技术已被用于获得室温二阶速率常数，用于CN自由基与大气和燃烧化学关键化合物的反应。CN是通过ICN的266 nm光解作用生成的。已经通过CN（A←X）和CN（B←X）进行了激光诱导的荧光探测。报告的值是：k（H 2）=（4.9±0.4）×10 -14，k（CH 4）=（1.1±0.1）×10 -12，k（C 2 H 6）=（2.9±0.1）× 10 -11，k（C 2 H 2）=（2.3±0.1）×10 -10，k（C 2 H ^ 4）=（2.7±0.1）×10 -10，ķ（C 3 H ^ 6）=（2.3±0.3）×10 -10，和ķ（O 2）=（2.5±0.2）×10 - 11 cm 3分子-1 s -1。与现有文献数据进行了比较，并讨论了机理。
• Contrasting Photolytic and Thermal Decomposition of Phenyl Azidoformate: The Curtius Rearrangement Versus Intramolecular C–H Amination
  作者：Huabin Wan、Jian Xu、Qian Liu、Hongmin Li、Yan Lu、Manabu Abe、Xiaoqing Zeng

  DOI：10.1021/acs.jpca.7b07969

  日期：2017.11.16

  rearrangement of the nitrene into phenoxy isocyanate PhONCO with complex secondary fragmentation (PhO· + ·NCO) and radical recombination species in matrices. The observation of PhONCO provides solid evidence for the Curtius rearrangement of phenyl azidoformate. In sharp contrast, flash vacuum pyrolysis (FVP) of PhOC(O)N3 at 550 K yields N2 and exclusively the intramolecular C–H amination product 3H-benzooxazol-2-one

  结合基质分离光谱法和量子化学计算研究了叠氮基甲酸苯酯PhOC（O）N 3的分解。在紫外激光光解下（193和266 nm），在低温稀有气体基质（Ne和Ar，2.8 K）中分离出的叠氮化物分解为N 2和一种新型的氧羰基氮化物PhOC（O）N，通过基质分离红外光谱法鉴定（带有15 N标记）和EPR光谱（| D / hc | = 1.620 cm –1和| E / hc | = 0.024 cm –1）。随后的可见光照射（532 nm）导致腈重排成苯氧基异氰酸酯PhONCO，具有复杂的次级断裂（PhO·+·NCO）和基团中的自由基重组。PhONCO的观测结果为叠氮甲酸苯酯的Curtius重排提供了有力的证据。与之形成鲜明对比的是，PhOC（O）N 3在550 K的快速真空热解（FVP）产生N 2且仅分子内CH胺化产物3 H-苯并恶唑-2-一。高温（700 K）下的FVP导致进一步离解为CO 2，H