二硫代苯甲酸甲酯 | 2168-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二硫代苯甲酸甲酯
• 英文名称: methyl dithiobenzoate
• 英文别名: methyl benzodithioate；dithiobenzoic acid methyl ester；Methyl benzenecarbodithioate
• CAS: 2168-78-7
• 化学式: C₈H₈S₂
• mdl: MFCD00799285
• 分子量: 168.284
• InChiKey: LVGCIELWBQKPOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.1±23.0℃ (760 Torr)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 闪点：
  108.7±22.6℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  苯二硫代甲酸	dithiobenzoic acid	121-68-6	C7H6S2	154.257
  二硫代苯甲酸苄酯	benzyl dithiobenzoate	27249-90-7	C14H12S2	244.381
  2-甲基-2-丙基苯并二硫醇盐	Dithiobenzoesaeure-tert-butylester	5925-55-3	C11H14S2	210.364
  苄基甲基硫醚	[(methylthio)methyl]-benzene	766-92-7	C8H10S	138.233

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	S-ethyl dithiobenzoate	936-63-0	C9H10S2	182.31
  苄基甲基硫醚	[(methylthio)methyl]-benzene	766-92-7	C8H10S	138.233

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二硫代苯甲酸甲酯 在 镍 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-benzyladamantane
  参考文献：
  名称：

  金刚烷硫酮S-甲基与异多键的环加成

  摘要：

  金刚烷硫酮S-亚甲基（5）是易于获得的硫代羰基S-内酯。通过从金刚烷硫酮和重氮甲烷的环加合物中消除N 2生成，亲核性1,3-偶极5与硫代羰基化合物原位反应，从而提供1,3-二硫杂环戊烷。5和二硫化碳可提供1：1和2：1的环加合物。通过NMR光谱，X射线分析和CS氢解来评估结构。CS组是一个亲切的亲电子试剂。区域异构体加合物的比率表明，电子效应有利于4'，5'-取代的1,3-二硫杂环戊烷，而空间效应则支持2'，4'-取代的系统。亲电羰基化合物和5区域特异性地提供2，4-二取代的1，3-氧杂硫杂环戊烷。亚胺与5相比似乎是弱的偶极亲和性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00664-x
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸 在 N-(9,10-二氧代蒽-2-基)乙酰胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 二硫代苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  用于 RAFT 聚合的 DMSO 的可见光光催化氧化†

  摘要：

  溶剂是反应机制中一个重要但经常被遗忘的部分。许多光化学聚合是使用二甲基亚砜 (DMSO) 作为促进反应物和产物溶解度的一种方式进行的，但在提出引发机制时很少考虑其反应性。在此，DMSO 被激发态醌氧化形成引发自由基，导致甲基丙烯酸酯单体聚合，并且可以通过添加链转移剂来控制聚合。该过程导致形成具有窄分子量分布的聚合物，并且聚合能够在氧气存在下进行。合成了一种吸收可见光的取代蒽醌，纳秒瞬态吸收光谱用于监测参与引发机制的中间体。光产物分析表明由于 DMSO 氧化而形成甲基自由基。此外，我们表明溶剂在与激发态蒽醌相互作用方面胜过链转移剂。这些观察结果对在 DMSO 中进行的光诱导聚合具有广泛的影响，因为许多光催化剂是处于激发态的强氧化剂并且能够与溶剂反应。因此，在提出 DMSO 中光诱导聚合的机制时，需要更仔细地考虑溶剂的作用。我们表明溶剂在与激发态蒽醌相互作用方面胜过链转移剂。这些观察结果对在 DMSO

  DOI：

  10.1111/php.13468
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二硫酮 在 二苯甲醇 、 苯二硫代甲酸 、 二硫代苯甲酸甲酯 、 叠氮苯 作用下， 反应 4.0h， 以39%的产率得到<2,2,4,4-Tetramethyl-1-(methyldithio)-3-thioxocyclobutyl>-N-phenylthiobenzimidat
  参考文献：
  名称：

  1,3-偶极MIT zentralem S-原子AUS DER Umsetzung冯Aziden MIT硫代羰基- Verbindungen：EINE unerwartete MES-Wanderung IM Abfangprodukt EINES '硫代羰基- aminids' MITDithiobenzoesäure -甲酯†往最‡

  摘要：

  叠氮化物与硫代羰基化合物反应产生的具有中心S原子的1,3-偶极子：“硫代羰基氨基化物”与二硫代苯甲酸甲酯的捕集产物中发生意外的MeS迁移

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780609

文献信息

• Action des reactifs de grignard sur les dithioesters
  作者：S. Masson、M. Saquet、A. Thuillier

  DOI：10.1016/0040-4020(77)88028-9

  日期：1977.1

  reagents with methyl dithioacetate give dithioacetals (or hemidithioacetals) resulting from a carbophilic addition process. Reactions with various allylic organomagnesium compounds always involve an “inversion” of the allylic chain and direct carbophilic addition, rather than initial thiophilic addition followed by [2.3] sigmatropic shift. Three methods for the synthesis of β-unsaturated ketones are described

  烯丙基，苄基，炔丙基和乙烯基格氏试剂与二硫代乙酸甲酯的反应，产生了由亲碳加成过程产生的二硫代乙缩醛（或半二硫代缩醛）。与各种烯丙基有机镁化合物的反应始终涉及烯丙基链的“反转”和直接的嗜碳性加成，而不是最初的亲硫性加成继之以[2.3]σ迁移。描述了三种合成β-不饱和酮的方法，这些方法显示了格氏试剂与二硫代酯反应的潜在合成用途。
• Synthesis of thiazino[6,5-b]indole derivatives, analogues of the phytoalexin cyclobrassinin. A new method for preparation of 3-aminomethylindole
  作者：Péter Csomós、Lajos Fodor、Pál Sohár、Gábor Bernáth

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.068

  日期：2005.9

  An efficient non-reductive synthesis of 3-aminomethylindole (6) was developed from gramine (1) via 3-phthalimidomethylindole (2). The reactions of amine 6 with substituted methyl dithiobenzoates gave 3-(arylthiocarbonylaminomethyl)indoles. The Hugerschoff ring-closure reactions of the thiobenzamide intermediates (11a–f) with phenyltrimethylammonium tribromide and subsequent basic treatment furnished

  一种有效的非还原性合成的3-氨基甲基吲哚（6）是由草胺（1）通过3-phthalimidomethylmethylindole（2）合成的。胺6与取代的二硫代苯甲酸甲酯的反应得到3-（芳基硫代羰基氨基甲基）吲哚。硫代苯甲酰胺中间体（11a – f）与苯基三甲基三溴化铵的Hugerschoff闭环反应和随后的基本处理提供了2-芳基噻嗪[6,5- b ]吲哚衍生物（14a – f）。通过使用后者的溴源，植物抗毒素环油菜籽素（8制备）的产率要比先前所述的高得多。通过IR，1 H和13 C NMR光谱，包括2D-HMQC，2D-HMBC和DEPT测量，阐明了新产品的结构。
• π-Arene complexes
  作者：Simon Lotz、Minet Schindehutte、Marthie M. van Dyk、Jan L.M. Dillen、Petrus H. van Rooyen

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88072-4

  日期：1985.11

  A carbonyl ligand of π-arenetricarbonylchromiun(0) complexes is photochemically displaced to give π-arenedicarbonyl complexes of chromium(0) with thio-ether ligands. In contrast, irradiation of π-arenetricarbonylchromium compounds with dithio-ester and trithiocarbonate ligands yields only pentacarbonyl complexes. Substitution of the π-arene ring, the thio-ether ligand, or both, is easily achieved at

  将π-芳基三羰基铬（0）配合物的羰基配体光化学置换，得到具有硫醚配体的铬（0）的π-芳烯二羰基配合物。相反，用二硫代酯和三硫代碳酸酯配体辐照π-芳基三羰基铬化合物仅产生五羰基配合物。在室温下和在极性溶剂中，容易实现π-芳烃环，硫醚配体或两者的取代。顺式-四羰基（甲基-1,3-二硫-2--2-甲基-2-二硫代羧酸根）铬（0）的晶体结构显示出分别相似的CrS键距，分别为2.379（2）和2.383（2）Å二齿配体的硫-醚和二硫-酯硫供体原子。
• Efficient New Protocol to Synthesize Aromatic and Heteroaromatic Dithioesters
  作者：Serge Masson、Isabelle Abrunhosa、Mihaela Gulea

  DOI：10.1055/s-2004-822311

  日期：——

  A very efficient, high yielding procedure to synthesize substituted aromatic and heteroaromatic dithioesters is described. It involves the reaction between (phenylsulfonyl)methyl (hetero)aromatic derivatives and elemental sulfur in basic medium, followed by alkylation.

  描述了一种高效、高产的合成取代芳香和杂芳香二硫酯的方法。该方法包括在碱性介质中（苯磺酰）甲基（杂）芳香衍生物与硫元素反应，随后进行烷基化。
• Thio- and Dithioesters as Dipolarophiles in Reactions with Thiocarbonyl Ylides
  作者：Katarzyna Urbaniak、Grzegorz Mloston、Mihaela Gulea、Serge Masson、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.200400737

  日期：2005.4

  is formed in the reaction between 3b and methyl dithiobenzoate (6a), whereas only one regioisomer is obtained with thiophthalide (7). Dialkyl phosphonodithioformates 8 are shown to be efficient C=S dipolarophiles in reactions with thiocarbonyl S-methylides 3a–3d, affording 1,3-dithiolane-4-phosphonates. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  通过相应的 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑的热分解原位生成的硫代羰基 S-甲基化物 3a-c，与三硫代碳酸二苯酯 (5a) 发生 [3+2] 环加成反应得到 1,3 -二硫戊环。与芳族偶极子 3a 相比，脂环族偶极子 3b 和 3c 的反应的区域选择性是相反的。在 3b 和二硫代苯甲酸甲酯 (6a) 之间的反应中形成两种区域异构环加合物的混合物，而使用硫代苯甲酸酯 (7) 仅获得一种区域异构体。在与硫代羰基 S-甲基化物 3a-3d 的反应中，二烷基膦酰二硫代甲酸酯 8 被证明是有效的 C=S 亲偶极体，得到 1,3-二硫烷-4-膦酸酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)