(Z)-methyl 3-acetamido-4-methyl-2-pentenoate | 80914-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-methyl 3-acetamido-4-methyl-2-pentenoate
• 英文别名: (Z)-methyl 3-acetamido-4-methylpent-2-enoate；(Z)-methyl 4-methyl-3-acetamido-2-pentenoate；methyl (Z)-4-methyl-3-acetamido-2-pentenoate；3-Acetylamino-2-isohexensaeure-methylester；methyl (Z)-3-acetamido-4-methylpent-2-enoate
• CAS: 80914-21-2
• 化学式: C₉H₁₅NO₃
• 分子量: 185.223
• InChiKey: ANWCESBITMUSJT-YVMONPNESA-N

物化性质

• 沸点：
  322.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 3-acetamido-4-methyl-2-pentenoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (1S)-N-diphenylphosphanyl-1-(2-diphenylphosphanylphenyl)-N-methylethanamine 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 生成 (R)-methyl 4-methyl 3-acetylaminopentanoate
  参考文献：
  名称：

  由1-苯基乙胺衍生的手性膦-氨基膦配体，可用于Rh催化的对映选择性氢化

  摘要：

  通过两步或三步转化，从市售廉价的（S）-1-苯基乙胺中制备了一系列新的手性膦-氨基膦配体，并成功用于铑催化的各种酰胺的不对称加氢，β-脱氢氨基酸酯和衣康酸二甲酯。结果表明，配体结构对反应性和对映选择性均起重要作用。配体2d在氨基膦基部分的苯环的3,5-位带有一个N– H质子和两个F原子，对酰胺和（Z）-β-芳基-β-（酰氨基）的氢化最有效丙烯酸酯，而配体1b在（Z）-β-烷基-β-（酰基氨基）丙烯酸酯和衣康酸二甲酯的氢化中显示最高的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.03.008
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰醋酸甲酯 在 吡啶 、 ammonium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (Z)-methyl 3-acetamido-4-methyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  新型手性双膦烷配体的合成，用于Rh（I）催化异构体β-酰基酰胺基丙烯酸酯的对映选择性氢化。

  摘要：

  已经描述了手性甲硅烷基膦酸酯的高度立体选择性的合成，其可以在无碱条件下有利地用作构建与DuPHOS有关的二膦的结构单元。在合成新的双膦环烷配体1（MalPHOS）中显示了甲硅烷基膦环烷的效用，该双膦环烷配体1的特征是马来酸酐骨架。配体与Rh（I）形成比类似Me-DuPHOS复合物具有更大咬合角P-Rh-P的复合物。两种配合物均已在具有药物相关性的不饱和α-和β-氨基酸前体的不对称氢化中进行了测试。在某些情况下，与Me-DuPHOS配合物相比，这种新型催化剂更具优势，特别是当使用（Z）构型的β-酰氨基丙烯酸酯作为底物时。

  DOI：

  10.1021/jo020453h

文献信息

• Highly efficient and facile synthesis of β-enaminones catalyzed by diphenylammonium triflate
  作者：Ting-Ting Zhao、Jiang-Long Song、Feng-Qing Hong、Jian-Sheng Xia、Jian-Jun Li

  DOI：10.1007/s11696-019-00838-2

  日期：2019.11

  The catalytic performance of diphenylammonium triflates as an organocatalyst in the synthesis of β-enaminones from various substituted β-diketones and amides (or amines) were evaluated. A wide range of β-enaminones were efficiently synthesized in good to excellent yields under mild reaction conditions. Applying diphenylammonium triflate (DPAT) as catalyst makes this protocol cost-effective, low corrosive and easy to handle.

  二苯胺三氟甲磺酸盐作为有机催化剂在合成各种取代β-二酮和酰胺（或胺）的β-烯胺酮中的催化性能得到了评估。在温和的反应条件下，广泛范围的β-烯胺酮以良好至优异的产率有效合成。将二苯胺三氟甲磺酸盐（DPAT）作为催化剂使得这一方案成本效益高、腐蚀性低且易于操作。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Olefins for the Synthesis of α- and β-Amino Acids
  作者：Peng Yang、Haiyan Xu、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201407744

  日期：2014.11.3

  The field of asymmetric (transfer) hydrogenation of prochiral olefins has been dominated by noble metal catalysts based on rhodium, ruthenium, and iridium. Herein we report that a simple nickel catalyst is highly active in the transfer hydrogenation using formic acid. Chiral α‐ and β‐amino acid derivatives were obtained in good to excellent enantioselectivity. The key toward success was the use of

  前手性烯烃的不对称（转移）氢化领域已被基于铑，钌和铱的贵金属催化剂所控制。本文中我们报道了一种简单的镍催化剂在使用甲酸进行的转移氢化中具有很高的活性。获得的手性α-和β-氨基酸衍生物具有良好的至优异的对映选择性。成功的关键是使用强烈捐赠且空间需求大的双膦碱Binapine。
• Development of Practical Rhodium Phosphine Catalysts for the Hydrogenation of β-Dehydroamino Acid Derivatives
  作者：Stephan Enthaler、Giulia Erre、Kathrin Junge、Jens Holz、Armin Börner、Elisabetta Alberico、Ilenia Nieddu、Serafino Gladiali、Matthias Beller

  DOI：10.1021/op0602270

  日期：2007.5.1

  The rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of various β-dehydroamino acid derivatives to give optically active β-amino acids has been examined. Chiral monodentate 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepines, which are easily tuned and accessible in a multi-10-g scale, have been used as ligands. The enantioselectivity is largely dependent on the nature of the substituent at the phosphorous atom and on

  已经研究了铑催化的各种β-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化，以产生光学活性的β-氨基酸。手性单齿4,5-二氢-3 H-二萘并吡啶类易配体已被轻松调配，并且可在多至10 g的范围内使用。对映选择性主要取决于磷原子上取代基的性质以及底物的结构。应用了高达94％ee的优化条件。
• Synthesis of β-Amino Acid Derivatives via Copper-Catalyzed Asymmetric 1,4-Reduction of β-(Acylamino)acrylates
  作者：Yan Wu、Shan-Bin Qi、Fei-Fei Wu、Xi-Chang Zhang、Min Li、Jing Wu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ol200287z

  日期：2011.4.1

  A new set of reaction conditions has been established to facilitate the copper-catalyzed enantioselective 1,4-reduction of β-(acylamino)acrylates toward a selection of β-alkyl-β-amino acid derivatives in high yields and with uniformly high ee values (up to 99%) irrespective of the use of (E)- or (Z)-substrates.

  已经建立了一套新的反应条件，以促进铜催化的β-（酰基氨基）丙烯酸酯的1,4-还原，以高收率和均一的ee值向β-烷基-β-氨基酸衍生物的选择（最多99％），无论使用（E）-或（Z）-底物。
• Ru-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of <i>β</i>-Alkyl-Substituted <i>β</i>-(Acylamino)acrylates
  作者：Jing Wu、Xuanhua Chen、Rongwei Guo、Chi-hung Yeung、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/jo026675x

  日期：2003.3.1

  by Ru((R)-Xyl-P-Phos)(C(6)H(6))Cl(2) complex (cat. 1c) was achieved in up to 99.7% ee. Moderate to good enantioselectivities in the hydrogenation of corresponding (Z)-isomers in the presence of [Rh((R)-Xyl-P-Phos)(COD)]BF(4) (cat. 2c) were also obtained. The results demonstrated that the electronic and steric properties of the dipyridylphosphine ligands as well as the different transition metal ions

  由Ru（（R）-Xyl-P-Phos）（C（6）H（6））Cl（2）络合物催化的β-烷基取代的（E）-β-（酰氨基）-丙烯酸酯的高度对映选择性氢化（在高达99.7％ee的条件下达到了cat。1c）的要求。在[Rh（（R）-Xyl-P-Phos）（COD）] BF（4）的存在下，在相应的（Z）-异构体的氢化中也获得了中等至良好的对映选择性（类别2c）。结果表明，二吡啶基膦配体的电子和空间特性以及不同的过渡金属离子对β-（酰基氨基）丙烯酸酯加氢中的催化性能具有重大影响。